Chimie Organique de A à Z

La Potion d'amour

1903

C'est une peinture de 1903 représentant une sorcière avec un chat noir familier à ses pieds. Selon Elise Lawton Smith, le tableau « témoigne d'une fascination préraphaélite pour les sujets médiévaux et les détails décoratifs ».

Le Philtre d'amour a repoussé les limites des attentes de la société envers les femmes en « explorant la nature de l'autorité féminine à travers la pratique de la sorcellerie ». Ce tableau se distingue de la plupart des œuvres antérieures de De Morgan par le choix d'une sorcière comme sujet, plutôt qu'une figure chrétienne ou mythologique. La sorcière est vêtue d'une robe dorée ornée, symbole de sa maîtrise et de l'étape finale du système alchimique menant au salut. Sa maîtrise est également attestée par les livres reliés en cuir posés sur l'étagère, ouvrages d'alchimie populaires à la fin du XIXe siècle. Le sujet est assis de profil, ce qui confère au tableau une impression d'intensité et d'autorité. Son regard concentré est rivé sur la potion qu'elle mélange dans son calice, dont les couleurs font écho à l'or et au bleu saphir de sa robe. Cette répétition de couleurs renforce l'idée que la potion qu'elle prépare pourrait être destinée à un profit personnel. Un couple enlacé est visible à l'arrière-plan, juste au-dessus du calice, suggérant que la potion pourrait également les concerner. Cette idée est renforcée par un morceau de tissu blanc drapé sur le banc derrière la sorcière, qui semble être la pièce manquante de la robe de la femme.

Au premier plan, un chat noir aux yeux verts parfaitement ronds et lumineux fait écho au détail circulaire en verre vert au-dessus de la sorcière, créant l'illusion d'une multitude d'yeux l'observant à l'œuvre. Ce chat rappelle celui figurant au premier plan d'Olympia, tableau d'Édouard Manet de 1865, où il symbolise la prostitution. Bien que la sorcière du Philtre d'amour ne soit pas une prostituée, la présence du chat pourrait néanmoins symboliser des pratiques taboues similaires, telles que l'alchimie, elle aussi réprouvée dans la société édouardienne. Les couleurs du soleil couchant à l'arrière-plan instaurent une atmosphère mystérieuse, suggérant une activité illicite.

Le Philtre d'amour illustre l'utilisation caractéristique par De Morgan de couleurs vives et d'une imagerie féminine forte. Bien que le sujet diffère légèrement de la majorité de ses œuvres, il témoigne de son style et de son souci impeccable du détail. De plus, cette œuvre révèle le lien de De Morgan avec le spiritualisme. De Morgan s'est inspirée de textes et de théories spiritualistes pour plusieurs de ses peintures. Dans cette œuvre, elle applique la théorie des couleurs pour accentuer l'importance et la prééminence de la figure féminine. Selon Smith, ce tableau est stylistiquement comparable à d'autres œuvres préraphaélites de la même époque. Cependant, son iconographie spirituelle offre au spectateur une perspective intéressante : « Elle utilise son vocabulaire spiritualiste pour subvertir et réinterpréter les rôles et stéréotypes traditionnels des femmes, proposant ainsi une protagoniste forte, puissante, habile et intelligente, capable d'atteindre l'illumination qu'elle recherchait elle-même. »

Dans ce tableau, le spectateur découvre une figure féminine préparant un philtre d'amour. Au lieu de la représenter comme une sorcière conventionnelle, comme c'était la tradition au XIXe siècle, de Morgan la dépeint comme une érudite. Elle est présentée comme une femme intellectuelle et ambitieuse. Selon la Fondation De Morgan, plusieurs aspects de l'œuvre sont influencés par le spiritualisme. Ainsi, il convient de l'interpréter comme une allégorie du cheminement de l'âme vers l'illumination. Premièrement, de Morgan a représenté en arrière-plan des livres dont les titres incluent des textes populaires du mouvement spiritualiste. Deuxièmement, la palette de couleurs employée s'inspire du symbolisme alchimique des couleurs. Cette théorie fut promue par Paracelse, botaniste, médecin, astrologue, occultiste et alchimiste de la Renaissance. Selon cette théorie, quatre couleurs marquent les étapes progressives vers l'illumination. Ces étapes mèneraient finalement à un état d'illumination complet, représenté par la couleur or.

Les quatre couleurs qui marquent cette progression sont le noir, le blanc, le rouge et le jaune. Les étapes de la théorie alchimique sont similaires aux phases nécessaires pour atteindre un état d'illumination spirituelle. Selon Smith, cette théorie spirituelle décrit un processus comportant plusieurs étapes : « de la calcination (« la mort du profane »), à la dissolution (« la purification de la matière »), à la sublimation (« la souffrance résultant du détachement mystique du monde et du dévouement à la quête spirituelle »), jusqu'à la congélation philosophique, une union harmonieuse des contraires, notamment entre le principe masculin ou stable et le principe féminin ou variable ». Ainsi, ce tableau illustre l'utilisation par Evelyn de textes et de théories spiritualistes dans son art d'avant-guerre.

Evelyn de Morgan

1855 - 1919

Evelyn De Morgan, née Evelyn Pickering à Londres le 30 août 1855 et morte dans la même ville le 2 mai 1919, est une peintre préraphaélite britannique.

Elle reçoit une éducation à la maison donnée par des tuteurs. Elle partage ses leçons avec ses frères. Ses cours portaient sur le latin, le grec, le français, l'allemand et l'italien, ainsi que sur la littérature classique, la mythologie et les sciences, des sujets rarement accessibles aux filles de son âge. La religion joue également un rôle important dans l'éducation des enfants, enseignée par des pasteurs venant à la maison avec la même régularité que les tuteurs. En 1871, Evelyn De Morgan commence à prendre des cours de dessin. En 1872, elle entre au Royal College of Art (anciennement la South Kensington National Art Training School). L'année suivante, la Slade School of Art accepte les femmes, De Morgan la rejoint en 1873. Dans cette école, jusqu'en 1875, elle étudie sous la direction d'Edward Poynter. Outre l'obtention d'une bourse complète de 50 livres, le talent de De Morgan est salué par de nombreuses distinctions, comprenant plusieurs prix et médailles pour ses dessins et compositions. C'est à cette époque que la peintre commence à utiliser son deuxième prénom, plutôt que son prénom de baptême, Mary. Evelyn soumettait ses œuvres sous ce nom, utilisé comme prénom neutre, afin de s'assurer qu'elles seraient évaluées sur leur mérite et non pénalisées parce qu'elle était une femme dans un monde d'hommes. Son oncle John Roddam Spencer Stanhope a beaucoup d'influence sur elle. En 1877-1878, elle lui rend visite à Florence ainsi que plus tard. Elle s'y rend très souvent. En effet, elle passe les hivers de 1890 à 1914 à Florence. Ces visites l’amènent à s’intéresser à des artistes de la Renaissance comme Botticelli. Dans les années 1880, l'artiste peint plusieurs nus féminins, tels que The Little Sea Maid vers 1888, basé sur le conte de Hans Christian Andersen. La plupart de ses peintures à l'huile sont exécutées dans les années 1890, en particulier les portraits féminins à la verticale, qu'elle a réalisés principalement pour un propriétaire de navire à Liverpool, William Imrie. Elle trouve des motifs dans les textes d'Alfred Tennyson (Life and Thought have Gone Away, 1893) et d'Homère, comme dans les tableaux Helen of Troy et Cassandra. À partir de la fin des années 1880, ses œuvres sont influencées par la spiritualité, en partie en raison de son contact avec sa belle-mère Sophia Frend De Morgan, des écrits d'Emanuel Swedenborg et d'expériences d'écriture automatique. Elle développe une croyance en une vie après la mort, comme en témoignent ses œuvres Lux in Tenebris et The Valley of Shadows. L'œuvre S.O.S., dans laquelle une figure féminine debout sur une falaise et menacée par des serpents tend ses mains vers le ciel, révèle la croyance de l'artiste en la rédemption. Bouleversée par les horreurs de la guerre des Boers et plus tard par la Première Guerre mondiale, la peintre s'intéresse, à partir du tournant du siècle, à des sujets graves et sombres, produisant plus de quinze œuvres sur le thème de la guerre qui reflétaient notamment son point de vue pacifiste. Evelyn De Morgan s'oppose aux attentes sociales imposées aux femmes et soutient ardemment leurs droits, en embrassant le mouvement des suffragettes et en peuplant ses tableaux de personnages féminins forts, illustrant ainsi des récits féministes.

Son style peut être séparé en plusieurs périodes :

• 1875–1883 : influence de Sandro Botticelli ;
• 1883–1890 : spiritualité et allégorie ;
• 1890–1900 : soutien de mécènes ;
• 1900–1914 : période colorée ;
• 1914–1919 : artiste engagée dans le pacifisme.

octocrylène

ou

2-cyano-3,3-diphénylacrylate de 2-éthylhexyle

1995

C'est un composé organique utilisé comme principe actif dans les crèmes solaires et les cosmétiques. Une étude de 2021 révèle qu'au cours du temps (environ un an), l'octocrylène se dégrade en benzophénone, composé cancérogène, photomutagène et perturbateur endocrinien, dans les produits du commerce. En 2023, l'Anses transmet au gouvernement français une demande de restriction de l'usage d'octocrylène du fait de ses effets sur l'environnement.

Il se présente sous la forme d'un liquide visqueux, gras et jaune à incolore. Chimiquement, c'est l'ester formé par la réaction du 3,3-diphénylcyanoacrylate avec le 2-éthylhexanol, et il possède les éléments structuraux des cyanoacrylates et des esters de l'acide cinnamique.

La molécule possède un carbone asymétrique, le carbone 2 du groupe hexyle auquel est rattaché le groupe éthyle et existe donc sous la forme d'un racémique RS.

La conjugaison étendue de la partie acrylate de la molécule absorbe les rayons ultraviolets avec des longueurs d'onde de 280 à 320 nm avec un maximum à 303 nm, donc essentiellement les UV-B et dans une moindre mesure les UV-A. C'est notamment cette partie qui peut servir de filtre UV pour protéger la peau des atteintes directes de l'ADN. La partie éthylhexanol est un alcool gras, conférant des propriétés émollientes et hydrophobes.

La protection offerte par le seul octocrylène n'est pas très forte, et il est donc toujours utilisé en combinaison avec d'autres substances filtrantes, en particulier des filtres UV-A, dont il augmente la photostabilité, par exemple l'avobenzone dont il augmente et stabilise l'effet protecteur.

L'ajout de nanoparticules de dioxyde de titane, un absorbeur d'UV inorganique, à de tels mélanges peut être contre-productif car les nanoparticules de TiO₂ non enrobées sont hautement photoréactives, ce qui peut résulter en la formation de dérivés réactifs de l'oxygène (DRO) qui augmente la photodégradation des absorbeurs organiques, annulant ainsi leur effet protecteur.

Après l'application sur la peau, l'octocrylène supprime une éventuelle recristallisation des substances dissoutes des filtres UV. L'octocrylène lui-même est photostable et peu irritant à l'usage. L'octocrylène, comme d'autres composés similaires tels que le méthoxycinnamate d'octyle ou l'oxybenzone (benzophénone-3), également utilisés comme filtre UV lorsqu'appliqués sur la peau, peuvent pénétrer la peau où ils agissent alors comme photosensibilisateurs. Cela se traduit par une production accrue de DRO sous rayonnement solaire.

L'octocrylène (3) peut être obtenu par condensation de Knoevenagel de la benzophénone (1) sur le cyanocétate de 2-éthylhexyle (2) (obtenu par estérification du 2-éthylhexanol par l'acide cyanoacétique (en) en présence d'APTS, avec un rendement de 92 %). Le mélange est chauffé à 100 °C en présence d'acide propanoïque et d'acétate d'ammonium pendant 5 à 6 heures, pour un rendement compris entre 79 et 94 %.

Dans de telles conditions (température, temps), des sous-produits indésirables tels que le 2-cyano-3,3-diphénylacrylamide sont produits, et il n'y a pas conversion complète des réactifs qui sont donc toujours présents dans le mélange réactionnel. Ce dernier point pose particulièrement problème étant donné que l'octocrylène est principalement utilisé comme filtre UV dans les crèmes solaires et que la benzophénone a des propriétés photosensibilisantes ; il est donc nécessaire d'éliminer toute trace de cette dernière du produit final.

Alternativement, il est possible de faire réagir le cyanoacétate d'éthyle avec la benzophénone:

La réaction de Knoevenagel avec de l'acide acétique glacial et de l'ammoniac gazeux nécessite de longs temps de réaction (> 48 heures) pour une conversion élevée (>95 %) afin d'atteindre des rendements de produit final utilisables industriellement (90 %). Le 2-cyano-3,3-diphénylacrylate d'éthyle obtenu est ensuite transestérifié en présence de carbonate de sodium avec le 2-éthylhexanol, donnant l'octocrilène avec un rendement de 97 %.

Une variante existe avec comme réactif initial la benzophénone-imine (1,1-diphénylméthanimine) qui n'a pas l'inconvénient des faibles taux de conversion ou de contamination du produit final par la benzophénone. La benzophénone-imine est produite par réaction de la benzophénone avec de l'ammoniac en présence de dioxyde de titane, le mélange étant chauffé à 130 °C sous une pression de 200 bar. Cette réaction a une sélectivité allant jusqu'à 99 % et un taux conversion jusqu'à 98 %. Une fois obtenu, la benzophénone-imine est mise à réagir avec du cyanoacétate de 2-éthylhexyle à température ambiante. Après distillation sous vide dans un évaporateur à couche mince, l'octocrilène est obtenu sous la forme d'une huile jaune clair avec un rendement de 94 % et une pureté de 99,5 %.

l'acqua tofana et Mozart

En 1791, quelques mois avant sa mort, Wolfgang Amadeus Mozart était convaincu d'avoir été empoisonné par l'Aqua Tofana. Vincent Novello et Mary Novello en firent état après des conversations avec Constanze Mozart, dans leurs journaux intimes datés respectivement des 15 et 17 juillet 1829. Aucune preuve n'a pu être apportée à l'appui de cette affirmation.

La légende selon laquelle Wolfgang Amadeus Mozart (1756–1791) aurait été empoisonné avec de l'Aqua Tofana est totalement infondée, même si c'est Mozart lui-même qui a lancé cette rumeur.

l'acqua tofana

Acqua Tofana (« eau Tofana ») ou Manne de Saint-Nicolas ou Arquette est un poison utilisé en Italie du XVI^e au XVIII^e siècle principalement à Palerme, Pérouse, Rome, Naples et aussi Paris.

Il pourrait s'agir d'un mélange d'arsenic, de plomb et de belladone (cette plante peut se révéler très toxique, ses baies noires contenant de l'atropine, substance active sur le système nerveux du fait de ses propriétés anticholinergiques.).

Structure de l'atropine ou 3-hydroxy-2-phénylpropanoate de 8-méthyl-8-azabicyclo[3.2.1]oct-3-yle (Vauquelin - 1809) (énantiomères (R) en haut et (S) en bas).

Il tient son nom de Giulia Tofana, une empoisonneuse originaire de Palerme qui vint à Rome pour exercer son « talent criminel ». Ce poison servait surtout aux femmes adultères pour se débarrasser de leur époux gênant ou prises au piège de mariages forcés, ce qui lui valut son autre nom de « manne de saint Nicolas ».

Incolore, inodore et insipide, la concoction pouvait tuer un homme en environ trois doses de quatre à six gouttes. Elle agissait lentement. La première dose provoquait une grande fatigue, la deuxième, une dysenterie, des vomissements et une soif extrême. La troisième dose était généralement la dernière. Le déclin progressif permettait à la victime de sentir venir sa fin, donc, mettre de l’ordre dans ses affaires et édicter ses dernières volontés.

L'eau de Tofana resta longtemps dans les mémoires. Alexandre Dumas l'évoque dans Le Comte de Monte-Cristo : « Nous avons parlé dame de choses indifférentes, de Pérugin, de Raphaël, d'habitudes, de coutumes et de cette fameuse eau de Tofana dont certains, vous a-t-on dit, gardent encore le secret à Pérouse. »

9 mai 2025

for Pam Ward

souvenirS de Plymouth (UK) lors d'une rencontre en mai 2025

avec des étudiants de la Faculté Dentaire

avec l'amical soutien du Professeur Pam Ward

Memories of Plymouth (UK) during a meeting in May 2025 with students from the Faculty of Dentistry with the kind support of Professor Pam Ward

1/

procaïne

ou

4-aminobenzoate de 2-(diéthylamino)éthyle

Alfred Einhorn - 1904

amino-ester ou ester de l'acide 4-aminobenzoïque

Synthèse

De deux manières.

1/ l'ester éthylique de l'acide 4-aminobenzoïque est mis à réagir avec le 2-diéthylaminoéthanol et l'éthanolate de sodium.

2/ l'oxydation du 4-nitrotoluène en l'acide 4-nitrobenzoïque. Ensuite, celui-ci réagit avec le chlorure de thionyle et le chlorure d'acyle résultant est ensuite estérifié avec le 2-diéthylaminoéthanol. Le groupe nitro est alors réduit par hydrogénation avec du nickel de Raney, un catalyseur.

voir aussi ici rubrique synthèse-85

2/ 

lidococaïne

ou

2-(diéthylamino)-N-(2,6-diméthylphényl)acétamide

Nils Löfgren - 1943

amino-amide ou amide du 2,6-diméthylbenzamide

Synthèse

La lidocaïne est préparée en plusieurs étapes de synthèse à partir de 2,6-xylidine par réaction avec du chlorure d'acide chloroacétique et de la diéthylamine. 

voir aussi ici rubrique synthèse-102

3/

prilocaïne

ou

(RS)-N-(2-méthylphényl)-2-propylamino-propanamide

Claes Tegner - 1960

amino-amide ou amide du 2-méthylbenzamide

Synthèse

L'amidation entre l'o-toluidine (1) et le bromure de 2-bromopropionyle (2) conduit au 2-bromo-N-(2-méthylphényl)propanamide (3). Le déplacement de l'halogénure restant par la propylamine (4) a achevé la synthèse de la prilocaïne (5).

petite pensée à André

tant dérangé par une molécule aussi petite

acide urique

ou

7,9-dihydro-1H-purine-2,6,8(3H)-trione

C'est un composé organique de formule brute C₅H₄O₃N₄ et est une molécule quasiment insoluble dans l’eau, résultant de la dégradation et de l'excrétion des purines (principalement la guanine et l'adénine). Il est présent en faible quantité dans le sang (uricémie) des mammifères (36 à 69 mg/L chez l’humain).

  ${\displaystyle \rightleftharpoons }$  
Tautomère céto (à gauche) et énol (à droite)
de l’acide urique.

L'acide urique a été isolé pour la première fois à partir de calculs rénaux en 1776 par le chimiste suédois Carl Wilhelm Scheele. En 1807, Martin Heinrich Klaproth fut capable de détecter l'acide présent dans le guano péruvien. En 1882, le chimiste ukrainien Ivan Horbaczewski a synthétisé pour la première fois l'acide urique en faisant fondre de l'urée avec de la glycine.