Chimie Organique de A à Z

cholestérol

ou

(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-diméthyl-17-[(2R)-6-méthylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodécahydro-1H-cyclopenta[a]phénanthren-3-ol

C'est un lipide de la famille des stérols. Sa molécule, plate et rigide, est un constituant essentiel de la membrane des cellules de presque tous les animaux, contrôlant ses propriétés physiques (rigidité, courbure, perméabilité). Le cholestérol joue un rôle central dans de nombreux processus biochimiques.

Le mot cholestérol désigne une molécule unique. Les termes « bon cholestérol » (HDL) et « mauvais cholestérol » (LDL) désignent en réalité deux types de transporteurs du cholestérol dans le sang, les lipoprotéines de haute densité et les lipoprotéines de basse densité (voir notamment la teneur en cholestérol dans l'alimentation et l'athérosclérose).

Il est découvert en 1758 par le chimiste français François Poulletier de La Salle, sous forme solide dans les calculs biliaires.

Il est d'abord nommé cholestérine en 1814 par le chimiste français Michel-Eugène Chevreul, du grec χολή / kholế (« bile ») et στερεός / stereós (« solide »). En 1929 il est renommé cholestérol en raison de sa structure chimique.

La molécule de cholestérol comprend quatre cycles carbonés notés A, B, C et D (noyau cyclopentano-perhydro-phénanthrénique), huit carbones asymétriques (les carbones 3, 8, 9, 10, 13, 14, 17 et 20), ce qui fait 2⁸ soit 256 stéréoisomères dont un seul existe : le 3β-ol lévogyre. Le cholestérol possède un groupe hydroxyle -OH sur le carbone 3 (C3). Ce groupe constitue la tête polaire et donc la partie hydrophile du cholestérol. La fonction -OH du cholestérol peut être estérifiée par un acide gras qui rend la molécule totalement insoluble dans l'eau.

atropine 

ou

3-hydroxy-2-phénylpropanoate de 8-méthyl-8-azabicyclo[3.2.1]oct-3-yle

L'atropine est un alcaloïde tropanique présent dans diverses plantes de la famille des Solanaceæ, comme la belladone, le datura, la jusquiame et la mandragore (solanacées dites vireuses). 

Les effets toxiques de Atropa belladonna étaient connus dans la pharmacopée européenne depuis le XVI^e siècle et ses effets mydriatiques utilisés depuis le XIX^e siècle.

L'atropine aurait été extraite d'abord par Vauquelin en 1809, à partir des feuilles de la plante ; en 1820, Rudolph Brandes en réalisa une extraction purifiée qu'il baptisa atropine.  avant de juger que, n'ayant pas l'effet mydriatique équivalent à la plante, elle ne méritait pas ce nom. Heinrich F. G. Mein (1799-1864) aurait isolé de la racine sèche un extrait purifié d'atropine en 1831 et la même année P. L. Geiger et son étudiant Hesse isolent l'atropine des feuilles de belladonne et l'hyoscyamine de graines de jusquiame. En 1864, Lossen montre que l'atropine s'hydrolyse en acide tropique et tropanol.

Finalement, en 1897, sa structure chimique est déterminée correctement par Richard Willstätter. Ce dernier procèdera à la toute première production d'atropine pure synthétisée en laboratoire, qui aura lieu en 1901.

L'atropine est un mélange racémique, de (S)-hyoscyamine, présent naturellement dans les plantes et doué d'une grande activité pharmacologique, et de (R)-hyoscyamine qui apparaît durant l'extraction et qui a une moindre activité. 

pyrrolizidine

ou

2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizine

La pyrrolizidine est un composé organique hétérocyclique. Formellement, c'est un dérivé saturé de la pyrrolizine. La pyrrolizidine forme la structure chimique centrale d'une variété d'alcaloïdes connus collectivement sous le nom d'alcaloïdes pyrrolizidiniques C'est l'une des cinq classes d'iminosucres. Ceux-ci sont souvent synthétisés à partir d'un glucide.

alcaloide pyrrolizidinique

Les alcaloïdes pyrrolizidiniques forment une classe d'alcaloïdes et de métabolites secondaires, caractérisés par une structure pyrrolizidine formée de deux cycles pyrroles. Ces alcaloïdes sont produits par les plantes et constituent un mécanisme de défense contre les animaux herbivores.

La plupart des alcaloïdes pyrrolizidiniques sont des esters formés entre des aminoalcools et un ou deux acides carboxyliques aliphatiques..

Les aminoalcools concernés dérivent de la pyrrolizidine et sont appelés des nécines. La dénomination d'un certain nombre d'entre eux se fait à partir du radical nécine : rétro.nécine, platy.nécine, rosmari.nécine etc. Le cycle est toujours substitué par un groupe hydroxyméthyle (–CH₂OH) en C-1 et avec parfois une fonction alcool secondaire (–OH) en C-7 (rétronécine, héliotridine, platynécine) ou en C-2 (rosmarinécine) ou en C-6 (crotanécine). La liaison 1-2 peut être double.

•  
  
  pyrrolizidine
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•  
  
  rétronécine
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•  
  
  rosmarinécine

Les acides qui estérifient les nécines sont appelés acides néciques. Ce sont des acides aliphatiques en C₅ (acide angélique, acide tiglique), C₇ (acide lasiocarpique, (+)-trachélanthique, (-)-viridiflorique, etc.), C₈ (acide monocrotalique) ou C₁₀ (acide sénécique, jacobinécique, rétronécique)

•  
  
  acide angélique
•  
•  
  
  acide tiglique
•  
•  
  
  acide (+)-trachélanthique

Les composés sont des mono- et diesters :

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  intermédine
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•  
  
  lycopsamine
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•  
  
  symphytine (7-tiglyl-9-viridiflorylrétronécine)

ou des diesters macrocycliques (les pyrrolizidines 7,9-diols sont estérifiés par un acide dicarboxylique)

•  
  
  R=H : sénécionine
  R=OH : rétrorsine
•  
•  
  
  senkirkine

astragaline

ou

5,7-dihydroxy-2-(4-hydroxyphényl)-3-[(2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,

C'est un composé organique de la famille des flavonols, un sous-groupe de flavonoïdes. C'est plus précisément un hétéroside de flavonol, le 3-O-glucoside du kaempférol.

kaempférol

C'est l'un des composés phénoliques présent dans le vin. Elle est aussi présente dans le raisin d'Amérique (Phytolacca americana), ou dans l'extrait méthanolique de fronde de la fougère Phegopteris.

connectilis².

proto-anémonine

ou

5-méthylidenfuran-2-one

La proto-anémonine est une lactone de l'acide 4-hydroxy-penta-2,4-diènoïque et se rencontre dans toutes les Ranunculaceae. À l'état frais, elle est toxique pour l'homme et les animaux mais cette intoxication disparaît par une dimérisation consécutive à une dessiccation, en particulier dans le foin sec.

Toutes les plantes de la famille des renoncules contiennent ce composé toxique en quantité variable. Il est issu de la transformation par hydrolyse et déshydratation de la ranunculine (appelée aussi ranunculoside, ce composé volatil est un hétéroside de lactone)

	ranunculine
↓ hydrolyse
	proto-anémonine
↓ dimérisation	(contact avec l'air ou l'eau)
	anémonine
↓ hydrolyse