Chimie Organique de A à Z

Henri Cartier-Bresson

(1908 - 2004)

1944

Irène Joliot-Curie

(1897 - 1956)

et

Frédéric Joliot-Curie

(1900 - 1958)

Henri Cartier-Bresson, né le 22 août 1908 à Chanteloup-en-Brie et mort le 3 août 2004 à Montjustin, est un photographe, photojournaliste et dessinateur français.

Connu pour la précision et le graphisme de ses compositions (jamais recadrées au tirage), il s'est surtout illustré dans la photographie de rue, la représentation des aspects pittoresques ou signifiants de la vie quotidienne (Les Européens).

Avec Robert Capa, David Seymour, William Vandivert et George Rodger, ils fondent en 1947 l'agence coopérative Magnum Photos.

Le concept de « l'instant décisif » est souvent utilisé à propos de ses photos, mais on peut l'estimer trop réducteur et préférer celui de « tir photographique », qui prend le contexte en compte. Pour certains, il est une figure mythique de la photographie du XX^e siècle, qu'une relative longévité de sa carrière photographique lui permet de traverser, en portant son regard sur les évènements majeurs qui ont jalonné le milieu du siècle.

Tableau périodique des éléments (1950)

à l'usage des collèges et lycées

Vue générale / Vue oartielle

La spectroscopie térahertz

En physique, la spectroscopie TéraHertz dans le domaine temporel ( THz-TDS ) est une technique spectroscopique dans laquelle les propriétés de la matière sont sondées avec de courtes impulsions de rayonnement térahertz.

Le schéma de génération et de détection est sensible à l'effet de l'échantillon sur l'amplitude et la phase du rayonnement térahertz. En mesurant dans le domaine temporel, la technique peut fournir plus d'informations que la spectroscopie à transformée de Fourier conventionnelle, qui n'est sensible qu'à l'amplitude. La nature impulsionnelle de la radiation utilisée donne accès à des quantités comme l’indice complexe de réfraction en mesurant le retard introduit par la traversée de l’échantillon.

Utilisations du rayonnement THz

Le rayonnement THz présente plusieurs avantages distincts pour une utilisation en spectroscopie. De nombreux matériaux sont transparents aux longueurs d'onde térahertz, et ce rayonnement est sans danger pour les tissus biologiques car non ionisants (par opposition aux rayons X ).

De nombreux matériaux intéressants ont des empreintes digitales spectrales uniques dans la gamme des térahertz qui peuvent ainsi être utilisées pour l'identification. Les exemples qui ont été démontrés comprennent plusieurs types différents d'explosifs, des formes polymorphes de nombreux composés utilisés comme ingrédients pharmaceutiques actifs (API) dans les médicaments commerciaux ainsi que plusieurs substances narcotiques illégales.

Étant donné que de nombreux matériaux sont transparents au rayonnement THz, les matériaux sous-jacents sont accessibles à travers des couches intermédiaires visuellement opaques. Bien qu'il ne s'agisse pas strictement d'une technique spectroscopique, la largeur ultracourte des impulsions de rayonnement THz permet des mesures (par exemple, l'épaisseur, la densité, l'emplacement des défauts) sur des matériaux difficiles à sonder (par exemple, la mousse).

L'intérêt pour THz-TDS de la part de la communauté médicale a augmenté ces dernières années. Récemment, des chercheurs ont été aptes de détecter le cancer de la peau et de surveiller la cicatrisation croissance. En outre, THz-TDS peut également être utilisé pour détecter des bactéries et virus via des métamatériaux THz. Les métamatériaux comprennent des structures de sous-longueurs d'onde d'origine humaine dont l'amélioration du champ local augmente considérablement la sensibilité du THz-TDS. L'utilisation des métamatériaux en THz-TDS permet donc la mesure de concentrations extrêmement faibles et de nouvelles applications commerciales. Ces capacités de mesure partagent de nombreuses similitudes avec celles des systèmes à ultrasons pulsés, car la profondeur des structures enterrées peut être déduite grâce à la synchronisation de leurs réflexions de ces courtes impulsions térahertz.

gaz moutarde

ou

ypérite

ou

1-chloro-2‑[(2‑chloroéthyl)sulfanyl]éthane

C'est un composé chimique cytotoxique et vésicant qui a la capacité de former de grandes vésicules sur la peau exposée.

Mis au point par le chimiste allemand Fritz Haber, il a été particulièrement utilisé comme arme chimique visant à infliger de graves brûlures chimiques des yeux, de la peau et des muqueuses, y compris à travers les vêtements et à travers le caoutchouc naturel des bottes et masques.

Aux alentours de 1822, le chimiste français César Despretz fait réagir du dichlorure de soufre et de l'éthylène mais ne mentionne pas d'effets du produit de réaction. Cette réaction est reproduite en 1854 par un autre chimiste français, Alfred Riche, qui ne décrit pas non plus de propriétés indésirables.

Il faut attendre 1860 et les travaux de Frederick Guthrie, un chimiste anglais, pour synthétiser et caractériser le gaz moutarde et identifier ses propriétés irritantes. La même année, le chimiste allemand Albert Niemann répète la réaction et constate des propriétés vésicantes de la molécule.

En 1886, Viktor Meyer publie un article proposant une synthèse de la molécule avec un bon rendement. Le 2-chloroéthanol réagit avec du sulfure de potassium aqueux pour former le thiodiglycol qui, en présence de trichlorure de phosphore, forme le gaz moutarde. Le rendement étant supérieur, les effets indésirables sur la santé en cas d'exposition sont accrus. 

Sous sa forme pure et à température ambiante, c'est un liquide visqueux incolore et inodore.

Le sulfure de dichlorodiéthyle est une molécule symétrique à chaîne courte, avec un atome central de soufre et deux atomes de chlore aux deux extrémités, de formule chimique C₄H₈Cl₂S , appartenant à la famille des thioéthers. 

Synthèses

1/ avec la méthode Depretz, le dichlorure de soufre réagit avec de l'éthylène :

SCl₂ + 2 C₂H₄ → (ClC₂H₄)₂S

2/ avec la méthode de Meyer, le thiodiglycol est formé par la réaction entre le 2-chloroéthanol et du sulfure de potassium. La molécule forme en présence de trichlorure de phosphore le gaz moutarde.

3 (HOC₂H₄)₂S + 2 PCl₃ → 3 (ClC₂H₄)₂S + 2 P(OH)₃

3/ avec la méthode Meyer–Clarke, l'acide chlorhydrique concentré (HCl) est employé à la place du PCl₃ :

(HOC₂H₄)₂S + 2 HCl → (ClC₂H₄)₂S + 2 H₂O

Réaction de Bamford - Stevens

1952

William Randall Bamford

chimiste britannique

&

Thomas Stevens Stevens (1900-2000),

chimiste organique écossais (surnommé T.S.S. ou Tommy Stevens)

La réaction de Bamford-Stevens est une réaction chimique par laquelle le traitement de tosylhydrazones avec une base forte donne des alcènes. 

L'utilisation de solvants aprotiques donne principalement des alcènes Z, tandis que le solvant protique donne un mélange d'alcènes E et Z. En tant que transformation génératrice d'alcènes, la réaction de Bamford-Stevens est largement utilisée dans la méthodologie de synthèse.

Le traitement des tosylhydrazones avec des réactifs alkyl lithium est appelé réaction de Shapiro.

Mécanisme

La première étape de la réaction de Bamford-Stevens est la formation du composé diazo 3.

 

Dans les solvants protiques, le composé diazo 3 se décompose en ion carbénium 5.

Dans les solvants aprotiques, le composé diazo 3 se décompose en carbène 7.