Théorie -79- réaction d'Appel (1975)

réaction d'Appel

1975

Rolf Appel

1921-2012

C'est une réaction organique convertissant un alcool en chlorure d'alkyle en utilisant la triphénylphosphine et le tétrachlorure de carbone. L'utilisation de tétrabromure de carbone ou de dibrome comme source d'halogène produit des bromures d'alkyle, tandis que l'utilisation d'iodométhane ou de diiode donne des iodures d'alkyle.

Une des forces de cette réaction vient du fait que si le carbone portant la fonction alcool était chiral, ce centre stéréogénique se retrouve inversé dans le chlorure d'alkyle obtenu en fin de réaction.

Mécanisme

Ici illustré par la transformation du géraniol du chlorure de géranyle. La réaction débute par la formation de sel de phosphonium (3). La déprotonation de l'alcool, formant le chloroforme, produit un alcoolate (5). La suite de la réaction est la substitution nucléophile du chlorure porté par le sel de phosphonium sur l'alcoolate pour former le chlorure d'alkyle final (8).

Dans le cas d'un alcool primaire ou secondaire, cette réaction se fait en une seule étape par un mécanisme de type S_N2.

Dans le cas d'un alcool tertiaire, la réaction se fait par un mécanisme de type S_N1, donc en deux étapes, la première produisant un intermédiaire organophosphine (7) et un ion chlorure (6). La principale force derrière cette réaction et d'autres similaires est la formation d'une liaison double forte P=O.