Chimie Organique de A à Z

17 février 2021

à la petite robe noire

à Brigitte

nylon 10-6

acronyme formé par les initiales des prénoms des épouses

des cinq chimistes de Du Pont de Nemours

qui collaborèrent à la découverte du textile, à

savoir Nancy, Yvonne, Louella, Olivia et Nina.

acronyme en lien avec la Seconde Guerre Mondiale:

"Now You Lose Old Nippons"  1941

Mode opératoire:

1/ Dissoudre 1.2 g d'hexaméthylène diamine (ou diamino-1,6-hexane) dans 30 cm³ d'une solution de carbonate de sodium 10% (Solution 1). Dans un bécher de 250 cm³ mélanger 1 cm³ de dichlorure de sébaçoyle (ou dichlorure de décanedioyle) et 30 cm³ de tétrachlorure de carbone (Solution 2). Fixer le bécher et installer au dessus de lui un agitateur mécanique sur l'axe duquel est fixé une baguette de verre.

2/ Mettre en marche l'agitateur mécanique. Verser doucement la Solution 1 sur la Solution 2. Un film se forme à l'interface. Tout en continuant à verser lentement, tirer un fil avec une pince et l'enrouler autour de la baguette de verre. Laisser l'enroulement se poursuivre jusqu'à épuisement du fil. Laver avec une solution éthanol à 95°-eau dans les proportions 1-1. Sécher à l'étuve réglée à 100°C pendant 10 minutes.

réaction d'Eschweiler-Clarke

1905 et 1933

amination réductrice

Wilhelm Eschweiler 1860 - 1936 et Hans Thatcher Clarke 1887 - 1972

Cette réaction, aussi appelée méthylation d'Eschweiler-Clarke, est une réaction d'amination réductrice par laquelle une amine primaire ou secondaire est méthylée par un excès d'acide méthanoïque (ou formique) et de méthanal (ou formaldéhyde).

benzaldéhyde

ou

aldéhyde benzoïque

(Robiquet - Charlard - 1830)

Mode opératoire:

1/ Dans un monocol de 100 cm³ équipé d'une agitation magnétique, introduire 4.3 g d'hypochlorite de calcium Ca(ClO)₂ en poudre. Préparer une solution de 2.1 cm³ d'alcool benzylique (Voir Synthèse 63) dans 3 cm³ de dichlorométhane. Introduire cette solution dans le monocol. Ajouter 0.34 g d'hydrogénosulfate de tétrabutylammonium (C₄H₉)₄N⁺ HSO₄^- et une goutte d'eau. Adapter un réfrigérant à boules et chauffer à reflux pendant 60 minutes tout en agitant.

2/ Laisser refroidir puis filtrer sur papier filtre plissé. Ajouter au filtrat un cristal d'hydrogénosulfite de sodium. Sécher sur du sulfate de calcium anhydre. Filtrer et enlever le solvant à l'évaporateur rotatif.

3/ Distiller sous pression réduite.

2-allyl-4-méthylphénol

réarrangement sigmatropique de Claisen - 1912

(Claisen 1851 - 1930)

C'est une réaction chimique formant une liaison carbone-carbone. En chauffant un vinyle éther allylique, une transposition sigmatropique-[3,3] a lieu et donne un composé carbonylé γ,δ insaturé.

Mode opératoire:

1/ Dans un ballon de 100 cm³ équipé d'une agitation, introduire 13.5 g de 4-méthylphénol, 15.2 g de 3-bromoprop-1-ène, 17.3 g de carbonate de potassium anhydre, 25 cm³ de propanone anhydre. Installer un réfrigérant à boules avec à la partie supérieure un piège à chlorure de calcium anhydre. Chauffer à reflux pendant 6 heures tout en agitant.

2/ Verser le contenu du ballon dans un bécher contenant 150 cm³ d'eau. Séparer les phases aqueuse et organique. Extraire la phase aqueuse en trois fois 20 cm³ d'éther. Rassembler les phases organiques et laver en deux fois avec 10 cm³ d'hydroxyde de sodium 20%. Sécher sur du carbonate de potassium anhydre. Filtrer et évaporer le solvant avec l'évaporateur rotatif.

3/ Distiller sous pression réduite.

4/ Dans un ballon de 50 cm³, porter à léger reflux pendant 180 minutes 12.5 g du distillat précédent avec quelques grains de pierre ponce. Refroidir le ballon. et ajouter lentement 25 cm³ d'hydroxyde de sodium 20%.

5/ Laver la phase aqueuse en deux fois avec 10 cm³ d'éther de pétrole. Refroidir la phase aqueuse puis acidifier avec de l'acide chlorhydrique 20%.

6/ Extraire la phase aqueuse en deux fois 25 cm3 d'éther. Sécher la phase organique sur du sulfate de sodium anhydre. Filtrer et évaporer le solvant à l'évaporateur rotatif.

7/ Distiller sous pression réduite.

méthylcyclohexène

ou

1-méthylcyclohex-1-ène

Règle de Zaïtsev - 1875

Mode opératoire:

1/ Préparer un montage de distillation, dans le ballon, verser un mélange de 17.1 g de 2-méthylcyclohexanol et de 5 cm3 d'acide sulfurique concentré. Ajouter quelques grains de pierre ponce. Réaliser la distillation en chauffant modérément. Arrêter la distillation dès qu'un volume de 5 cm³ de distillat a été recueilli.

2/ Verser dans une ampoule à décanter de 100 cm³. Le laver avec 10 cm³ d'une solution de soude à 10%. Puis avec 10 cm3 d'eau. Récupérer la phase organique et sécher avec 2.0 g de sulfate de magnésium anhydre. Filtrer et distiller (bp = 110°C).

Formation minoritaire de 1-méthylcyclohex-2-ène (15%, bp = 104°C)