Chimie Organique de A à Z

anhydride phtalique

ou

2-benzofuran-1,3-dione

Laurent - 1836

Mode opératoire:

1/ Placer 1.0 g d'acide orthophtalique dans un bécher de 50 cm³.

2/ Couvrir le bécher avec un verre de montre et le placer sur une plaque chauffante.

3/ Refroidir le verre de montre avec de la glace. Recueillir le produit final se condensant sur le verre de montre.

limonène

(Bouchardat - 1878)

Le limonène C₁₀H₁₆ est un hydrocarbure terpénique présent dans de nombreuses huiles essentielles à partir desquelles il peut être obtenu par distillation. À température ambiante, c'est un liquide incolore à odeur brillante, fraîche et propre d'orange, caractéristique des agrumes. 

Il tire son nom du citron qui, comme les autres agrumes, contient des quantités considérables de ce composé chimique, responsable en grande partie de leur parfum.

Le limonène est une molécule chirale, et, comme pour beaucoup de molécules chirales, les sources biologiques produisent un énantiomère spécifique.

La principale source industrielle, l'orange, contient du D-limonène ((+)-limonène), qui est l'énantiomère R dextrogyre.

L'eucalyptus et la menthe poivrée, quant à eux, contiennent du L(–)-limonène, qui est l'énantiomère S lévogyre.

Le limonène racémique est connu en tant que dipentène.

        (R)+ et (S)-

pipérine

ou  1-[5-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-oxo-2,4-pentadiényl]pipéridine

(Oersted - 1819)

alcaloïde

Un alcaloïde dénomme de manière générique diverses molécules à bases azotées, le plus souvent hétérocycliques, très majoritairement d'origine végétale. En conséquence, les alcaloïdes peuvent se présenter sous forme de molécules organiques hétérocycliques azotées basiques (à cause du doublet électronique non liant de l'azote, les alcaloïdes sont considérés comme des bases de Lewis).

À l'instar d'un grand nombre de produits naturels, tous les noms communs d'alcaloïdes portent une terminaison en « -ine », comme la nicotine, la caféine, l'atropine, l'ibogaïne, l'émétine, l'ergine ou la morphine. Habituellement en chimie biologique, les alcaloïdes sont des dérivés des acides aminés.

Il existe un type d'alcaloïdes contenant deux atomes d'azote dans le noyau aromatique et qui n'est pas d'origine naturelle, c'est le groupe des pyrazoles.

Sous forme purifiée, ces molécules dévoilent très souvent une toxicité aiguë, ainsi qu'à plus faibles doses, une activité pharmacologique apaisante, non sans effets d'accoutumance ou une toxicité chronique à long terme. En effet, les molécules d'alcaloïdes à l'état pur, les plus connues, sont souvent hautement toxiques comme la strychnine, l'aconitine, l'atropine, la cocaïne... mais certaines, du fait de leur action physiologique puissante, sont efficacement employées en dosage mesuré et contrôlé dans la médecine ou thérapeutique moderne. Il s'agit, par exemple, de propriétés analgésiques avec la morphine ou la codéine, dans le cadre de protocoles de sédation (anesthésie) souvent accompagnés d'hypnotiques, ou bien d'un usage comme agent antipaludéen (quinine, chloroquine) ou agent anticancéreux (vinblastine, vincristine), et même de la sédation aux opiacés avec l'ibogaïne.

                       1-introduction:

Il s'agit de l'iodoforme ou triiodométhane, ayant pour formule CHI₃. C'est un solide jaune-pâle.

Il est synthétisé selon la méthode de Serrulas (1822) à partir d'une méthylcétone CH₃-C(=O)-..., d'éthanal, d'éthanol ou d'alcool secondaire de type 2 comme le butan-2-ol.

Il était utilisé en solution dans le diéthyléther comme antiseptique dans les cabinets dentaires ou le traitement du cancer du sein (!).

Equation:

1/ formation d'un énolate et addition de l'iode:

CH₃-CH₂-OH + 4 I₂ + HO^- ------> 4 HI + CI₃-C(=O)H + H₂O + I^-

2/ addition nucléophile et transfert de proton:

CI₃-C(=O)H + HO^- ------> CHI₃ + H-C(=O)-O^- 

2-données techniques:

                        propanone (inflammable) : 

d = 0.79 / M = 58.0 g.mol^-1

sodium hydroxyde solution à 5%:

M = 40.0 g.mol^-1

diiode (nocif) :         

M = 254.0 g.mol^-1   

potassium iodure (nocif): 

M = 166.0 g.mol^-1

3-mode opératoire (temps cumulé):

durée: 2 heures maximum. 

1/        dans un erlenmeyer (correctement fixé) de 100 cm³, dissoudre 1 gramme de propanone dans 20 cm³ d'eau déminéralisée, tout en agitant (10'),

2/         ajouter, tout en agitant, 20 cm³ d'une solution à 5% d'hydroxyde de sodium (20'),

3/         verser goutte à goutte, tout en agitant, le réactif iodure-diiode ( 100 cm³ d’eau déminéralisée + 20 grammes d'iodure de potassium + 10 grammes de diiode) jusqu'à ce qu'une coloration stable et sombre persiste, éventuellement chauffer au bain-marie à 60°C (50'),

4/        ajouter un égal volume d'eau déminéralisée et laisser reposer 15 minutes (70'),

5/        filtrer sur Büchner, essorer et sécher à l'étuve réglée à 100°C pendant 20 minutes (100').

4-résultats:

rendement massique en produit brut: 15%

point de fusion: 120°C 

  1-introduction:

Le "violet de Paris" ou "violet de gentiane" ou "cristalviolet" n'est autre que le chlorure de 4-(4,4'-bis(diméthylamino)benzhylidène)cyclohexa-2,5-dien-1-ilidène)diméthylammonium.

Il est synthétisé selon la réaction de Friedel et Crafts à partir de la N,N-diméthylaniline et du tétrachlorométhane en présence de chlorure d'aluminium comme catalyseur. C'est un enchaînement de substitutions électrophiles.

Il est utilisé comme colorant, comme indicateur coloré de pH (milieu acide: zone de virage entre 0.1 et 1.8, plus efficace en milieu solvant non aqueux) ou inhibiteur bactériologique.  

Equation:

CCl₄ + (CH₃)₂NC₆H₅ --( + AlCl₃)--> ((CH₃)₂NC₆H₄)₃C⁺ Cl^- ou C₂₅H₃₀ClN₃

2-données techniques:

chlorure d'aluminium (parfaitement pur) (toxique):        

M = 133.5 g.mol^-1

N,N-diméthylaniline (toxique) : 

M = 121.0 g.mol^-1

tétrachlorométhane (toxique) :         

M = 154.0 g.mol^-1   

3-mode opératoire (temps cumulé):

durée: 2 heures maximum. 

1/        sous une hotte aspirante, dans un erlenmeyer (correctement fixé) de 100 cm³, introduire 10 cm³ de N,N-diméthylaniline et 30 cm³ de tétrachlrométhane, tout en agitant (10'),

2/        dans un second erlenmeyer sec (correctement fixé) de 100 cm³, introduire 2 g de chlorure d'aluminium (parfaitement sec et pur, sans alumine; peut-être sera-t-il nécessaire de le purifier par sublimation avant utilisation?) et mettre cet erlenmeyer dans un bain de glace (30'),

3/         verser le contenu du premier erlenmeyer dans le second, tout en agitant doucement (40'),

4/         agiter manuellement l'erlenmeyer pour accroître le contact entre réactifs et catalyseur 5 minutes (45'),

5/         laisser reposer dans le bain de glace (50'),

6/         filtrer sur entonnoir Büchner, essorer et sécher le produit brut (60'),

7/        peser le produit brut (65').

4-résultats:

rendement massique en produit brut: 25%!

point de fusion: 215°C (risque de décomposition)