Théorie - 04- réaction de Sandmeyer (1884)

C'est une réaction de substitution à partir d'un ion phényldiazonium (noté ici C6H5N=N+) pour obtenir un dérivé monosubstitué du benzène, en présence d'un catalyseur dérivé de l'ion cuivre(I).

Equation générale:

C6H5N=N+ A- ---(CuA)---> C6H5A + N2

A- peut être un ion halogénure Cl-, Br-, I- ou l'ion cyanure CN-, ou l'ion thiocyanate SCN-... Le mécanisme est du type radicalaire pour les ions chlorure ou bromure et plutôt nucléophile pour l'ion iodure (du fait de la charge + porté par l'ion phényldiazonium).

Rappel: l'ion phényldiazonium est obtenu à partir d'une amine aroatique, comme l'aniline, en présence de nitrite de sodium et en milieu acide, c'est la diazotation:

C6H5NH2 + NaNO2 + 2 HCl ------> C6H5N=N+ Cl- + NaCl + 2 H2O

Exemples:

synthèses du chlorobenzène ou du bromobenzène:

C6H5N=N+ Cl- ---(CuCl)---> C6H5Cl + N2

en présence de chlorure de cuivre(I) ou chlorure cuivreux. Cette réaction aussi valable avec le bromure de cuivre(I).

synthèse de l'iodobenzène:

C6H5N=N+ I- ---(KI)---> C6H5I + N2

en présence d'iodure de potassium.