Théorie - 03- réaction d'Hofmann (1851)

amine ---vers----> alcène

Elimination,

en présence d'iodométhane CH₃I et d'oxyde d'argent Ag₂O

comme catalyseurs,

à partir d'une amine pour donner un alcène, à la condition qu'il y ait un atome d'hydrogène en alpha de la fonction amine.

Cette réaction repose donc sur la présence d'atomes d'hydrogène acides en alpha.

(CH3)2CH-C(CH3)2(NH2)  -------> (CH3)2CH-C(CH3)=CH2 + NH3 

Mécanisme:

première étape: N-alkylation avec formation d'un iodure d'ammanium:

(CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2) + CH3I 

-------> (CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2CH3)+  I- 

deuxième étape: substitution de l'ion iodure par l'ion hydroxyde:

(CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2CH3)+  I-

---(+ Ag2O)---> (CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2CH3)+  OH-

troisième étape: élimination d'eau et d'une amine:

(CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2CH3)+  OH-

---(+chauffage)---> (CH3)2-C=C(CH3)2

L'élimination d'Hofmann se fait selon la règle d'Hofmann ou anti-Zaïtsev, c'est à dire avec l'atome d'hydrogène porté par l'atome de carbone en alpha le moins substitué:

(CH3)2CH-C(CH3)2(NH2)

ou  (CH3)2CH-C(CH3)(NH2)-CH3  

-------> (CH3)2CH-C(CH3)=CH2 + NH3 

au lieu de:

(CH3)2CH-C(CH3)2(NH2)

ou  (CH3)2CH-C(CH3)(NH2)-CH3

-------> (CH3)2C=C(CH3)2 + NH3 

August - Wilhelm von Hofmann

(1818 - 1892)