Théorie - 17- réaction d'oxydation de Baeyer-Villiger (1900)

Résumé:

cétone + peracide organique

------> ester + acide organique

cétone cyclique + peracide organique  

------> lactone + acide organique

α-dicétone + peracide organique

------> anhydride + acide organique

C'est aussi une réaction de réarrangement.

Comme peracide organique l'acide 3-chlorobenzoïque Cl-C₆H₄-C(=O)-O-O-H est souvent utilisé. L'eau oxygénée ou peroxyde d'hydrogène H₂O₂ peut aussi être utilisée.

Equation générale:

R₁-C(=O)-R₂ + R₃-C(=O)-O-O-H ------> R₁-O-C(=O)-R₂ + R₃-C(=O)-O-H

En ce qui concerne le déplacement lors du réarrangement de R₁ ou R₂ (ici R₁ dans le schéma ci-dessus), l'atome d'hydrogène migre le plus aisément, puis le groupement alkyle tertiaire (carbocation le plus stable) comme (CH₃)₃C-, puis le groupement alkyl secondaire comme (CH₃)₂CH-, puis le groupement aryl (un substituant à effet +I: inductif donneur est plus favorable qu'un groupement à effet -I: inductif attracteur) comme C₆H₅-_, puis le groupement alkyl primaire comme (CH₃)CH₂- et enfin le groupement alkyl CH₃-.