Chimie Organique de A à Z

réaction de Diels-Alder

polyène + polyène vers cyclène

C'est une réaction chimique dans laquelle un alcène (diénophile) s'additionne à un diène conjugué pour former un dérivé du cyclohexène.

La règle d'Alder permet de préciser les conditions qui facilitent la réalisation de ces cycloadditions : la réaction s'effectue plus facilement entre un diène riche en électrons et un diénophile pauvre en électrons.

En d'autres termes, un « bon » diène est substitué par des atomes ou des groupes d'atomes donneurs d'électrons, un « bon » diénophile par des atomes ou groupes d'atomes attracteurs (accepteurs) d'électrons.

Ces caractères, attracteurs ou donneurs, peuvent être des effets inductif, mésomère, ou d'hyperconjugaison.

Les alcynes substitués par des groupements attracteurs sont de bons diénophiles. En effet, la réaction d'un éthyne substitué avec 2 groupements attracteurs (par ex, CH₃OOC)-C≡C-(COOCH₃) avec le buta-1,3-diène donne une réaction possible.

réaction de Williamson

alcool + halogénoalcane vers éther

C'est une réaction organique formant un éther-oxyde à partir d'un halogénure organique et d'un alcool. 

Typiquement, cette réaction implique un ion alcoolate réagissant avec un halogénure d'alkyle, ou dérivé halogéné (R-X) par une S_N2. L'alcoolate est formé par activation nucléophile à partir d'un alcool.

Pour que cette synthèse ait un bon rendement, il faut que l'halogénure d'alkyle soit primaire. Le rendement décroit avec l'encombrement du R-X, car l'alcoolate est une base forte, donc même à froid les R-X secondaires et tertiaires subissent des béta-éliminations.

Le mécanisme général est le suivant :

Un exemple est la réaction entre l'éthanolate de sodium avec le chloroéthane pour former le diéthyléther et du chlorure de sodium :

                     Na⁺C₂H₅O⁻ + C₂H₅Cl → C₂H₅OC₂H₅ + Na⁺Cl⁻

 

 

Alexander Williamson

 

(1824 - 1904)

 

 

réduction de Birch (1944)

arène vers cycladiène

Arthur Birch (1915 - 1995)

La réduction de Birch est une réduction organique d'un noyau aromatique par un métal dans l'ammoniac liquide découverte par Arthur Birch. Le métal est généralement du sodium mais peut être du lithium ou du potassium.

Le produit de réaction est le 1,4-cyclohexadiène dans le cas du benzène. Les atomes d'hydrogène sont fournis par un alcool comme l'éthanol ou le 2-méthylpropan-2- ou tertiobutanol.

Mécanisme:

Exemple: réduction du benzène en 1,4-cyclohexadiène

La première étape d'une réduction de Birch est une réduction du premier électron du noyau aromatique. Le sodium est oxydé en ion sodium Na⁺. Cet intermédiaire est capable de dimériser en un dianion.

En présence d’un alcool, le second intermédiaire est un radical qui capte un autre électron pour former un carbanion. Ce carbanion capte un autre proton de l’alcool pour former le cyclohexadiène.

Emil Knoevenagel

1865 - 1921

réaction de Brown

Herbert - Charles Brown

1912 - 2004

Prix Nobel de Chimie 1979