archive n°7 (1990)

Epreuve de Chimie Organique du Baccalauréat STL

ou Sciences et Technologies de Laboratoire, option Chimie.

Année 1990

 Quelques commentaires:

1.

1-1 A a une masse molaire de 102 g.mol^-1. Formule brute: C₅H₁₀O₂.

CH₃-(CH₂)₃-C(=O)-OH

CH₃-CH₂-CH(-CH₃)-C(=O)-OH

A est l'acide 2-méthylbutanoïque CH₃-CH₂-C*H(-CH₃)-C(=O)-OH.

Représentation de Cram.

1-2 2-bromobutane --(Mg)--> bromure de 2-butylmagnésium --(CO₂ + H₂O)--> A.

milieu anhydre et atmosphère inerte

solvant: diéthyléther.

1-3 C est un nitrile CH₃-CH₂-CH(-CH₃)-CN.

B + KCN ---substitution nucléophile)--> C. 

1-4  cétone D: C₆H₅-C(=O)-CH(-CH₃)-CH₂-CH₃.

acylation du benzène par chlorure de 2-méthylbutanoyle en présence de chlorure d'aluminium AlCl₃. Le chlorure d'acide est obtenu à partir de A par action de HCl.

2.

2-1 nitration (acide nitrique/acide sulfurique): nitrobenzène puis réduction(dihydrogène/nickel): aniline.

2-2 diazotation: obtention de l'hydrogénosulfate de phényldiazonium C₆H₅-N=N⁺ HSO₄^-.

2-3 réaction de Sandmayer: obtention du bromobenzène C₆H₅Br.

2-4 réaction d'Hofmann: N-alkylation double par le chlorométhane.

2-5 à partir de l'aniline:protection amine en amide, sulfonation, hydrolyse: obtention de la 4-sulfoaniline.

diazotation de la 4-sulfoaniline: obtention du chlorure de 4-sulfophényldiazonium.

copulation avec N,N-diméthylaniline: obtention de l'orangé III. 

3.

3-1 phénolate de sodium: A puis méhtylphényléther CH₃-O-C₆H₅: B.

3-2 isomères 2- et 4-: CH₃-O-C₆H₄(C(=O)-CH₂-CH₃). C est l'isomère de type 4- (prépondérant pour des raisons stériques).

orientation par OCH₃ en 2- et 4-.

AlCl₃ est le catalyseur (milieu anhydre) de la substitution électrophile avec comme agent électrophile le cation CH₃-CH₂-C⁺(=O).

3-3  C ----> E: CH₃-O-C₆H₄(CH(-OH)-CH₂-CH₃).

E ----> CH₃-O-C₆H₄(CH=CH-CH₃) avec isomères Z et E (ce dernier prépondérant pour des raisons stériques).