Théorie - 23- réaction de Boyland-Sims (1953)

Résumé:

amine aromatique (N,N-disubstituée)

 ------>

(2-N,N-aminedisubstituée) phénol

Equation générale:

C₆H₅-NR₂ ------> HO-C₆H₄-(2-NR₂) 

avec R = -C_nH_2n+1 (alkyl). 

C'est une réaction de type oxydation catalysée par du peroxydisulfate de potassium K₂S₂O₈ en milieu basique (hydroxyde de potassium KOH). Cela revient à une substitution en 2-.

Exemple:

C₆H₅-N(-CH₃)₂ ---(K₂S₂O₈, KOH)--> HO-C₆H₄-N(-CH₃)₂ 

Mécanisme:

Il y a tout d'abord une attaque électrophile sur l'atome d'azote de la fonction amine par le groupement sulfate, avec un atome d'oxygène en pont. 

C₆H₅-N(-CH₃)₂ ---(K₂S₂O₈, KOH)--> C₆H₅-N⁺(-CH₃)₂-O-S^-O₃

Puis il y a un réarangement de cet intermédiaire à la fois cation par l'atome d'azote et anion par l'atome de soufre en composé aromatique de type amine aromatique 2-sulfate (N,N-disubstituée): K⁺ O₃S^--O-C₆H₄-N(-CH₃)₂. 

L'hydrolyse en milieu acide donne le composé prévu HO-C₆H₄-N(-CH₃)₂.  

Particularité:

Le rendement est assez élevé: ≈ 80%.