Théorie - 21- réaction de Tishchenko (1906)

Résumé:

2 aldéhyde

 ------> ester

Equation générale:

2 R-C(=O)-H ------> R-C(=O)-O-CH₂-R

avec R = -C_nH_2n+1 (alkyl) ou -C_nH_2n-7 (aryl). 

C'est une réaction catalysée par un aluminium ou sodium alkoxyde, respectivement de formules Al(OR')₃ et NaOR' (avec R' = -CH₂-CH₃) ou par l'acide borique H₃BO₃ ou B(OH)₃. D'autres catalyseurs comme Na₂Fe(CO)₄ ou Mg(OR')₂ peuvent être utilisés. 

Exemple:

C₆H₅-C(=O)-H ---(C₆H₅CH₂-O^- Na⁺)---> C₆H₅-C(=O)-O-CH₂-C₆H₅ 

Mécanisme:

Il y a deux additions nucléophiles sur la double liaison C=O de l'aldéhyde, la première provenant du catalyseur sur la première molécule d'aldéhyde (noté 3-) et la seconde du composé obtenu sur une deuxième molécule d'aldéhyde (numéroté 1-), pour former un hémiacétal de type RR'C(OH)(OR"). Puis un déplacement d'ion hydrure de 1- en 3- permet d'accéder à l'ester et de régénérer le catalyseur.

Particularité:

Cette réaction peut être croisée:

R1-C(=O)-H + R2-C(=O)-H ------> R1-C(=O)-O-CH₂-R2 + R2-C(=O)-CH₂-R1.