Théorie - 18- réaction de Staudinger (1919)

Résumé:

azoture + phosphine P(III) ------> iminophosphorane

iminophosphorane + eau ------> amine primaire

Equation générale:

R'-N=N⁺=N^-  + R₃P ------> R₃P=O  + H₂N-R'

C'est une réduction douce en milieu neutre. Le plus délicat est d'éliminer l'oxyde de phosphine formé.

Mécanisme:

La phosphine s'additionne sur l'azoture et forme après élimination de diazote un iminophosphorane:

R'-N=N⁺=N^-  <------> R'-N^--N⁺≡N

R'-N^--N⁺≡N + R₃P ------> R'-N^-=N=N-P⁺R₃ ------> R'-N-N=N-PR₃ ------> R'-N=PR₃ 

                                                                                         I_____I

                                                                                         cycle à 4 

Puis hydrolyse:

R'-N=PR₃ + H₂O ------> R₃P=O  + H₂N-R'

Hermann Siaudinger

(1881 - 1965)