Classification -45- les éthers-oxydes

1. Introduction

Un éther-oxyde est un composé organique de type C,H,O qui possède un

atome d’oxygène inséré entre deux atomes de carbone.

Formule générale : CnH2n+2O.

Les éthers-oxydes sont isomères des alcools.

Nomenclature : elle s’établit comme suit :

« oxyde de (d’) »-position des ramifications-chaîne principale-« et de (d’) »position

des ramifications-chaîne principale

(classement alphabétique si nécessaire).

Exemples :

-pour un éther-oxyde linéaire :

CH3-CH2-O-CH3 : l’oxyde d’ éthyle et de méthyle,

CH3-CH(-CH3)-O-CH3 : l’oxyde de méthyle et de 2-propyle.

-pour un éther-oxyde ramifié :

CH3-CH(-CH3)-CH2-OCH3 : l’oxyde de méthyle et de (2-méthyl)propyle.

Il y a de l’isomérie de position et de l’isomérie optique.

L’atome d’oxygène possède deux doublets non-liants, ce qui permet de créer

des liaisons de solvatation. Ainsi dans la synthèse d’un organomagnésien, un éther

comme le diéthyléther est indispensable comme solvant pour participer à la formation

de l’organomagnésien, stabilisé par double solvatation de l’atome de magnésium

par deux molécules de diéthyléther.

Il n’y a pas de liaison hydrogène.

2. Synthèse

a) À partir d’un alcool

Par déshydratation intermoléculaire en présence d’alumine Al2O3 à 250° C ou

acide sulfurique H2SO4 à 140° C :

2 CnH2n+2O ------> C2nH4n+2O + H2O.

b) À partir d’un halogénoalcane

Et d’un alcool, en milieu basique, qui donnera l’ion alcoolate. C’est la synthèse

de Williamson selon une substitution nucléophile . Cette synthèse est souvent en

compétition avec une réaction d’élimination qui transforme l’halogénoalcane en

alcène:

CnH2n+1O-+ Na+ + CnH2n+1-X ------> C2nH4n+2O + Na+ + X-.

3. Réactivité

Les éthers-oxydes sont inertes vis-à-vis de nombreux réactifs.

Action sur les acides minéraux : Elle permet d’accéder à un halogénoalcane et

un alcool :

CnH2n+1-O-Cn’H2n’+1 + HX ------> CnH2n+1-X + Cn’H2n’+2O ;

Et à chaud à deux halogénoalcanes, si l’éther-oxyde est dissymétrique :

CnH2n+1-O-Cn’H2n’+1 + 2HX ------> CnH2n+1-X + Cn’H2n’+1-X + H2O.