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2 janvier 2012 1 02 /01 /janvier /2012 11:27

Le nom vient de Vladimir Markovnikov (Владимир Васильевич Марковников).

  

Vladimir Markovnikov (1838-1904) est un chimiste russe. 

 

Ses travaux portèrent:

- sur l'addition électrophile des alcènes dissymétriques (1865-1870),

- sur la synthèse de dérivés cycliques du type cyclobutane (1879) et cycloheptane (1889),

- sur l'isomérie des acides organiques telle l'acide butanoïque,

... 

 

La règle de Markovikov:                       

Elle permet de prévoir la structure du composé organique obtenu lors de l’addition d’un réactif dissymétrique sur une double liaison carbone=carbone.

 

 

 

Si le réactif et l’alcène sont dissymétriques, l’hydrogène du réactif se fixe sur le carbone le moins substitué (ou dans certains cas le plus hydrogéné) de la double liaison carbone=carbone. Il y a formation du carbocation le plus stable, donc de préférence tertiaire. Cette réaction d’addition est dite régioséléctive, à savoir qu’il y a formation majoritaire d’un des deux isomères (à l’opposé, si un seul isomère est obtenu, elle est régiospécifique).

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22 décembre 2011 4 22 /12 /décembre /2011 11:08

Le nom vient de Arnold Frederic Holleman.

  

Arnold Frederic Holleman (1859-1953) est un chimiste hollandais. 

 

Ses travaux portèrent:

- sur la détermination de structures telles l'acide fulminique ou ses dérivés: les fulminates,

- sur la généralisation des réactions de substitution du benzène,

- sur les engrais,

... 

 

Les règles de Holleman:

                       Lors d’une seconde substitution sur un dérivé monosubstitué du

                       benzène, le substituant déjà présent a un double rôle : d’une part sur la

                       réactivité et d’autre part sur l’orientation. C’est donc une réaction

                       régiosélective.

Les Règles de Holleman permettent de prévoir le placement du deuxième substituant (et plus).

Règle n°1 : si le premier groupement n’a que des simples liaisons en α du cyle benzénique ( atome adjacent ), comme -R, -X, -OH, -O-R, -NH2, -NH-(C=O)-R... (R est un groupement alkyl) le deuxième groupement va en ortho (en 2-) ou en para (en 4-), 2- et 4- correspondent au 2ième et 4ième atome de carbone à partir du premier substituant.

Règle n°2 : si le premier groupement n’a pas que des simples liaisons, comme -C(=O)-R, -NO2, -SO3H, -CºN, -C(=O)-OH, -C(=O)-H, -C(=O)-O-R, -N+R3… le deuxième groupement va en méta (en 3-) ; 3- est le 3ième atome de carbone à partir du premier substituant.

Règle n°3 : les substituants tels –NH2, -O-CH3, -CH3, -OH, -NH-C(=O)-R... favorisent la seconde substitution en activant le noyau benzénique déjà substitué.

Règle n°4 : les substituants tels –X, -C(=O)-H, -SO3H, -NO2, -C≡N, -C(=O)-R... défavorisent la seconde substitution en désactivant le noyau benzénique déjà substitué.

                                  

                       Exemples :

                        - nitration du bromobenzène :

le bromobenzène réagit avec l’acide nitrique en présence d’acide sulfurique comme catalyseur pour donner du 2-bromonitrobenzène (30%) et du 4-bromonitrobenzène (70%). L’atome de brome –Br  a un effet désactivant ainsi qu’ortho- et para-orienteur. 

- bromation du nitrobenzène :

le nitrobenzène réagit avec le dibrome en présence de poudre de fer comme catalyseur pour donner du 3-bromonitrobenzène (74%). Le groupement nitro –NO2  a un effet désactivant et méta-orienteur.

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22 décembre 2011 4 22 /12 /décembre /2011 10:15

Le nom vient de Léon Laurent.

  

Léon Laurent (1840-1909) est un ingénieur-opticien français.

 

Ses travaux portèrent:

- sur le développement du saccharimètre et du polarimètre qui porte son nom. 

 

Le polarimètre de Laurent:                            

Il sert à la mesure de la polarisation de la lumière lors de son passage à travers un échantillon de substance, à savoir la biréfringence circulaire ou pouvoir rotatoire. En chimie organique l'échantillon doit être optiquement actif c'est à dire composé de molécules ayant un ou des atome(s) de carbone asymétrique(s), cela entraîne une rotation du plan de polarisation de la lumière.

 Il se présente sous la forme d'un long tube avec l'échantillon à étudier  à une extrémité. Chacune de ces dernières est équipée d'un prisme de Nicol ( polariseur séparant un rayon lumineux en deux rayons de polarisations différentes). La rotation d'un de ces prismes jusqu'à disparition de la lumière permet de déterminer l'angle de polarisation α.

Le calcul du pouvoir rotatoire spécifique [α]T,λ se fait par la formule de la loi de Biot:



[α]T,λ = α / (l × c)

 

avec T la température de mesure, λ la longueur d'onde de la source lumineuse, α (en degré) l'angle de rotation mesuré, l (en dm) la longueur du tube du polarimètre et c (en g.cm-3) la concentration massique de la solution.

Il fonctionne en lumière monochromatique (raie D, jaune, du sodium). 

Le saccharimètre de Laurent (lumière blanche et compensateur quartz) permet de mesurer la concentration en sucre d'une solution.


  

 

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29 novembre 2011 2 29 /11 /novembre /2011 16:23

Le nom vient de Franz von Soxhlet.

  

Franz von Soxhlet (1848-1926) est un agrochimiste allemand. 

 

Ses travaux portèrent:

- sur la biochimie du lait (1873), du beurre et des lipides,

- sur la mise au point de l'extracteur qui porte son nom,

- sur la composition de la margarine (1887),

- sur l'étude du lactose et la pasteurisation du lait,

- sur l'existence de la caséine, de l'albumine et de la globuline,

...

 

                               

 L'extracteur de Soxhlet est une pièce de verre pour une extraction en continu par solvant d'une espèce chimique incorporée dans un solide.

Il se compose d'un corps en verre (dans lequel est placé un manchon en carton contenant le milieu à extraire), d'un tube siphon et d'un tube d'adduction. Il est placé entre un ballon et un réfrigérant à boules. Le ballon contient le solvant de l'extraction et est posé dans un chauffe-ballon.

Lors du chauffage, le trajet du solvant est le suivant: tube d'adduction (vapeur) - réfrigérant à boules - condensation - accumulation dans le corps - trop plein et écoulement par tube siphon dans le ballon initial et ainsi de suite...

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28 novembre 2011 1 28 /11 /novembre /2011 15:17

Le nom vient d'Ernst Abbe.

  

Ernst Abbe (1840- 1905) est un physicien allemand. 

 

Ses travaux portèrent:

- sur la formation de l'image microscopique (1872) et le perfectionnement du microscope avec l'élimination de l'aberration sphérique et la coma des lentilles,

- sur la découverte du condenseur (système optique comportant plusieurs lentilles de grande ouverture permettant de concentrer un faisceau de lumière large dans un plan ne génant pas l'observation complété d'un diaphragme) et du prisme dit d'Abbe (30°-60°-90°),

- sur l'introduction du nombre d'Abbe qui est le rapport entreréfraction et la dispersion,

- sur la mise au point de la condition d'aplanétisme des systèmes centrés.

 

Le réfractomètre d'Abbe:                              

Le réfractomètre d'Abbe (1874) permet d'avoir la mesure de l'indice de réfraction noté n(D,T) (raie D du sodium 589 nm) d'un liquide et aussi d'avoir la température T de la mesure.

 

 

La valeur de référence très souvent à 20°C se calcule par la relation:

n(D,20) = n(D,T) + 0.00045 × (T - 20).

 

Description sommaire: i est constitué de deux prismes en verre flint (verre à haut indice de réfraction et faible nombre d'Abbe ≈ 50) enferment une mince couche (0.05 mm) du liquide à étudier. Ce dernier est éclairé en lumière rasante. Le schéma ci-dessous représente le dispositif.

 

 

 

 

 
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23 novembre 2011 3 23 /11 /novembre /2011 16:04

Le nom vient de Giovanni Battista Venturi.

  

Giovanni Battista Venturi (1746-1822) est un physicien italien. 

 

Ses travaux portèrent:

- sur la dynamique des fluides et la découverte de l'effet Venturi (1797), phénomène où il y a apparition d'une dépression dans une zone où les particules d'un fluide sont accélérées (vitesse d'écoulement inférieure à 340 m/s) avec pour conséquences:

                                 - le tube de Venturi, permettant de mesurer la différence de pression entre deux sections de diamètres différents d'un même tube,

                                 - la pompe Venturi (pompe à vide de faible puissance ou trompe à eau montée sur un robinet de paillasse dans un laboratoire de chimie).

 

 

  

 

 - sur l'acoustique et en particulier sur l'étendue des sons audibles,

- sur l'optique et les couleurs,

- sur le développement du système métrique (1798) en Italie.

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13 novembre 2011 7 13 /11 /novembre /2011 11:18

Le nom vient de Johann Peter Griess.

  

Johann Peter Griess (1829-1888) est un chimiste allemand. 

 

Ses travaux portèrent:

- sur la diazotation (1858) et les colorants diazoïques,

- sur la mise au point d'un réactif, qui porte son nom, pour la détection de l'ion nitrite NO2-.

 

Préparation du réactif de Griess: 100 cm3 d'une solution aqueuse à 1% en acide sulfanilique (ou 4-sulfoaniline: NH2-C6H4-SO3H), à 30% en acide éthanoïque et 0.1% en 1-naphtylamine C10H7NH2.

Autre préparation:  100 cm3 d'une solution aqueuse à 2% en sulfanilamide (ou 4-aminosulfoaniline: NH2-SO2-C6H4-NH2), à 5% en acide phosphorique et 0.2% en naphtyldiamine dihydrochlorée C10H7NH+-CH2-CH2N+H2 2Cl-.

 

Mode opératoire, 1 cm3 du réactif ci-dessus sont à verser dans 5 cm3 du composé à tester.

 

Observation: formation d'une coloration rose, par formation d'un sel de diazonium et copulation avec le composé à cycles condensés pour obtenir le colorant diazo rose.

  Griess Test Reaction.svg

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26 octobre 2011 3 26 /10 /octobre /2011 13:58

Le nom vient de Wilhelm Schlenk.

  

Wilhelm Schlenk (1879-1943) est un chimiste allemand. 

 

Ses travaux portèrent:

- sur la réalisation de composés organométalliques à bas de lithium (1917),

- sur l'étude des radicaux libres et des carbanions dans les mécanismes réactionnels,

- sur la réalisation de montages pour des réactions sensibles à l'air,

- sur l'équilibre dit de Schlenk faisant intervenir des dérivés organomagnésiens halogénés:  2 RMgX \overrightarrow{\leftarrow} MgX2 + MgR2, en solution dans le dioxane C4H8O2,

...

 

Le tude de Schlenk est un appareillage en forme de tube en verre borosilicaté utilisé pour des réactions en milieux réactionnels sensibles à l'air.

Il consiste en un tube de verre terminé par un rodage (sur lequel s'adapte un bouchon étanche en caoutchouc à rebord rabattable) avec sur le coté un tube plus étroite possédant un robinet en PTFE® ou en verre. Par l'intermédiaire de ce tube latéral, le tube de Schlenk peut subir un vide poussé puis être rempli d'un gaz inerte tel le diazote ou l'argon.

Cette opération se fait si le tube de Schlenk est relié à une rampe à gaz inerte fonctionnant grace à des robinets double-voie vide + gaz inerte.

En percant le bouchon en caoutchouc par un tube d'acier, il y a possibilité de faire des bullages de gaz inerte dans des solvants afin de chasser le dioxygène de l'air dissout.

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8 octobre 2011 6 08 /10 /octobre /2011 18:19

Le nom vient de Henri Vigreux.

  

Henri Vigreux (1869-1951) est un souffleur de verre français. 

 

Ses travaux portèrent:

- sur la réalisation de nouveaux appareillages en verre,

- sur l'écriture de livres sur le soufflage du verre dans les laboratoires scientifiques et industrielles,

...

 

Ce tube de verre (mis au point en 1904) est employé pour réaliser les distillations fractionnées. L'intérieur du tube est hérissé de piques de verre, orientées vers le bas. Celles-ci ont un espacement (qui peut varié d'une colonne à l'autre) et une orientation alternée (vers le bas-horizontal et ainsi de suite). La colonne de Vigreux peut être de longueur et diamètre diverses.



Son principe est de profiter des écarts entre températures d'ébullition (bp). Plus celui-ci est faible plus la colonne de Vigreux est efficace. Sans elle, c'est une simple distillation, avec c'est la rectification. La surface de contact importante favorise le transfert thermique intérieur-extérieur et le transfert de matière liquide-solide. Tout cela entraîne le composé le plus volatil de paliers de piques vers un autre, par une série de vaporisation-condensation. Plus une colonne est longue et garnie de paliers de piques, plus la séparation est efficace.

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7 octobre 2011 5 07 /10 /octobre /2011 08:16

Le nom vient de Hugo Schiff.

 

 

Description de cette image, également commentée ci-après

 

  

Hugo Schiff (1834-1915) est un chimiste allemand. 

 

 

Ses travaux portèrent:

- sur les imines ou bases de Schiff: composé organique ayant une double liaison atome de carbone = atome d'azote, de plus l'atome d'azote est lié par une liaison simple à un atome d'hydrogène ou une chaîne carbonée. 

  

- sur la reconnaissance des aldéhydes à l'aide du réactif de Schiff (1866).

 

 - sur la reconnaissance des biurets (test au biuret). Le biuret de formule NH2-C(=O)-NH-C(=O)-NH2 est obtenu par condensation de deux molécules d'urée et élimination d'ammoniac. Mais un biuret est aussi une classe de composés organiques du type RHN-C(=O)-NR-C(=O)-NHR. Le test au biuret est utilisé pour mesurer les protéines, car ces dernières réagissent comme les biurets au cuivre Cu2+. C'est une méthode par dosage direct en spectrophotométrie (540 nm, dans le vert) suite à la formation d'un complexe mauve entre l'ion Cu2+ et la liaison peptidique de la protéine.

 

- sur les acides aminés.

...

 

 

Préparation du réactif de Schiff: 100 cm3 d'une solution aqueuse à 0.1% en pararosaniline hydrochlorure ou [4-(bis(4-aminophényl)méthylidène)-1-cyclohexa-2,5-dienylidène]azanium chlorure ou C19H18N3Cl, à 1% en hydrogénosulfite de sodium et à 1% en acide chlorhydrique concentré.

 

 

 

Mode opératoire, quelques gouttes du composé à tester sont à verser dans 1 cm3 du réactif ci-dessus.

 

Observation: formation d'une coloration rose caractéristiqu des aldéhydes.

test du biuret
test du biuret

test du biuret

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