Chimie Organique de A à Z

Commentaires et questions???

N'hésitez pas à me faire des commentaires sur tel ou tel détail du livre,

j'y répondrais avec plaisir.

N'hésitez pas à me poser des questions sur tel ou tel détail du livre, mais aussi sur un problème que vous n'arrivez pas à résoudre...

D'autre part si vous souhaitez que je fasse un article concernant la Chimie Organique, soumettez-le moi.

D'avance merci...

amine ---vers----> alcène

Elimination,

en présence d'iodométhane CH₃I et d'oxyde d'argent Ag₂O

comme catalyseurs,

à partir d'une amine pour donner un alcène, à la condition qu'il y ait un atome d'hydrogène en alpha de la fonction amine.

Cette réaction repose donc sur la présence d'atomes d'hydrogène acides en alpha.

(CH3)2CH-C(CH3)2(NH2)  -------> (CH3)2CH-C(CH3)=CH2 + NH3 

Mécanisme:

première étape: N-alkylation avec formation d'un iodure d'ammanium:

(CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2) + CH3I 

-------> (CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2CH3)+  I- 

deuxième étape: substitution de l'ion iodure par l'ion hydroxyde:

(CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2CH3)+  I-

---(+ Ag2O)---> (CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2CH3)+  OH-

troisième étape: élimination d'eau et d'une amine:



(CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2CH3)+  OH-

---(+chauffage)---> (CH3)2-C=C(CH3)2

L'élimination d'Hofmann se fait selon la règle d'Hofmann ou anti-Zaïtsev, c'est à dire avec l'atome d'hydrogène porté par l'atome de carbone en alpha le moins substitué:



(CH3)2CH-C(CH3)2(NH2)

ou  (CH3)2CH-C(CH3)(NH2)-CH3  

-------> (CH3)2CH-C(CH3)=CH2 + NH3 



au lieu de:



(CH3)2CH-C(CH3)2(NH2)

ou  (CH3)2CH-C(CH3)(NH2)-CH3

-------> (CH3)2C=C(CH3)2 + NH3 

August - Wilhelm von Hofmann

(1818 - 1892)

C'est une réaction de condensation, en présence d'une base forte (éthanolate de sodium) comme catalyseur, soit d'un ester sur lui-même, soit de deux esters différents, soit d'un ester sur une cétone.

Cette réaction repose sur la présence d'atomes d'hydrogène acides en alpha du groupement C=O.

Dans le premier cas, cela donne un béta-cétoester:

2 CH3-C(=O)-O-CH3  -------> CH3-C(=O)-CH2-C(=O)-O-CH3 + CH3-OH 

Dans le second cas, cela donne un mélange:  

CH3-C(=O)-O-CH3 + CH3-CH2-C(=O)-O-CH3  ------->

CH3-CH2-C(=O)-CH2-C(=O)-O-CH3 + CH3-C(=O)-CH(-CH3)-C(=O)-O-CH3 + ... 



Dans le troisième cas, cela donne un béta-hydroxyester, puis par déshydratation (donc élimination) un alpha-insaturéester:

CH3-C(=O)-O-CH3 + CH3-C(=O)-CH3  -------> (CH3)2-C(-OH)-CH2-C(=O)-O-CH3

(CH3)2-C(-OH)-CH2-C(=O)-O-CH3 ------> (CH3)2-C=CH-C(=O)-O-CH3

Si l'ester n'a pas  d'atomes d'hydrogène acides en alpha du groupement C=O, cela donne une béta-dicétone:

C6H5-C(=O)-O-CH3 + C6H5-C(=O)-CH3 ------> C6H5-C(=O)-CH2-C(=O)-C6H5 + CH3-OH

(avec C6H5 = groupement phényl) 

(voir Classification 63)

la polymérisation par condensation

C’est la répétition à l’infini d’une réaction de condensation de deux fonctions différentes (mais réagissant entre elles) portées par deux molécules polyfonctionnelles possédant chacune d’entre elles ou une molécule les possédant toutes les deux.

Ce peut être une molécule ayant deux fonctions alcool avec une molécule ayant deux fonctions acide carboxylique ou alors une molécule ayant et une fonction alcool et une fonction acide carboxylique.

Il y a aussi systématiquement élimination d’un résidu, très souvent de l’eau.

Le monomère a une structure résultant de l’association des deux molécules initiales ou de la molécule initiale, en tenant compte de l’élimination du résidu.

1/    les polyamides

Ils possèdent la fonction amide répétée n fois.

Ils sont obtenus par condensation d’acides aminés :

n H₂N-(CH₂)₅-C(=O)-OH  ------> ---(-HN-(CH₂)₅-C(=O)-)_n---  + n H₂O

ou par condensation entre diacides carboxyliques et diamines :

n H₂N-CH₂-CH₂-NH₂ + n HO-C(=O)-CH₂-CH₂-C(=O)-OH

------> ---(-HN-CH₂-CH₂-NH-C(=O)-CH₂-CH₂-C(=O)-)_n---  + n H₂O

2/    les polyesters

Ils possèdent la fonction ester répétée n fois.

Ils sont obtenus par condensation entre diols et de diacides carboxyliques :

n HO-CH₂-CH₂-OH +  n HO-C(=O)-CH₂-CH₂-C(=O)-OH 

------>  ---(-O-CH₂-CH₂-O-C(=O)-CH₂-CH₂-C(=O)-)_n---  + n H₂O

ou par condensation entre diacides carboxyliques et un triol, il y a création d’un réseau tridimensionnel (voir schéma 125 du livre):

n HO-CH₂-CH(OH)-CH₂OH +n HO-C(=O)-CH₂-CH₂-C(=O)-OH 

------> ---(-O-CH₂-CH-CH₂-O-C(=O)-CH₂-CH₂-C(=O)-)_n--- 

  I

  O-C(=O)- CH₂-CH₂-C(=O)-)_n--- + n H₂O.

Depuis le 1er mars 2011

parution du livre

 "Chimie organique et techniques de laboratoire"

de Jean-Louis Migot

aux éditions Hermann

en quatre parties:

généralités

fonctions organiques (26)

exercices (corrigés ou pas)

techniques de laboratoire (25 protocoles exprimentaux)

pour un public de niveau lycée (terminale S)

ou faculté de médecine ou

faculté des sciences