Chimie Organique de A à Z

glycoside

Les hétérosides ou glycosides sont des molécules nées de la condensation d’un sucre (ose, alors qualifié de glycone) et d'une substance non glucidique (appelées aglycone ou génine).

Ces deux éléments sont réunis par une liaison dite glycosidique dont le type définit une classification du glycoside. La liaison peut être de type O- (définissant un O-glycoside), de type N- (définissant une glycosylamine), de type S- (définissant un thioglycoside ex. glucosinolate), ou de type C- (définissant un C-glycoside). Cette liaison peut être rompue par hydrolyse, qui sépare donc glycone et génine.

La glycone (la partie « sucre » du glycoside) peut être un sucre simple (le glycoside est alors un monosaccharide) ou comporter plusieurs sucres (le glycoside est alors un oligosaccharide ou polysaccharide).

L'aglycone (partie non sucrée = génine) peut être de nature chimique très variée : il peut s'agir d'un alcool, d'un phénol, d'une substance à fonction aminée ou à fonction thiol, d'un stéroïde, etc. C'est elle qui confère à l'hétéroside l'essentiel de ses propriétés spécifiques (thérapeutiques ou toxiques par exemple).

Exemples :

• les hétérosides de la digitale (digoxine, digitoxine ou digitaline, gitoxine, etc.) ;
• les autres hétérosides cardiotoniques :
  • laurier-rose ;
  • muguet de mai (convallatoxine) ;
  • scille maritime ;
  • Strophantus ;
  • etc.
• les saponines ;
• etc.

Un glucoside est un hétéroside dérivé du glucose. Ils sont communs chez les plantes, mais rares chez les animaux. Ils produisent du glucose lorsqu'ils sont hydrolysés, décomposés par fermentation ou par l'action de certaines enzymes.

euphrasia

L'Euphraise de Rostkov (Euphrasia officinalis subsp. rostkoviana anciennement Euphrasia rostkoviana) encore appelée Euphraise officinale ou Casse-lunettes est une plante herbacée annuelle de la famille des Scrofulariacées ou des Orobanchacées selon la classification phylogénétique.

Elle doit dès le XIV^e siècle son nom de "Casse-lunettes" à ses vertus ophtalmiques (conjonctivite, catarrhe) en lien avec la théorie des signatures : les veines pourpres et la marque jaune rappellent un œil injecté de sang.

Comme beaucoup de plantes utilisées en médecine, l'euphraise commune porte également un certain nombre de noms triviaux en allemand. Les autres noms des espèces végétales sont Augendank, Augustinuskraut, Gibinix, Grummetblume, Herbstblümle, Heuschelm, Milchschelen ou Weglampe et (latin) Adhil. L'euphraise doit son autre nom Wiesenwolf à ses racines suceuses, avec lesquelles elle extrait les minéraux et les nutriments directement des racines des herbes voisines et peut ainsi inhiber leur croissance (semi-parasite). Cette caractéristique donne également lieu au nom de voleur de lait, car la faible croissance de l'herbe peut réduire le rendement du bétail au pâturage.

Utilisation en ophtalmologie

L'euphraise, mentionnée pour la première fois comme euphrasie vers 1165, est utilisée comme remède pour les yeux depuis le XIIIe siècle. Les parties aériennes séchées récoltées pendant la période de floraison servent de médicament, mais aussi toute la plante fraîche.

Principes actifs : Glycosides iridoïdes tels que l'aucubine, Euphroside et le catalpol ; Flavonoïdes, acides phénoliques, lignanes, petites quantités d'huile essentielle. Application : L'euphraise commune est un médicament utilisé principalement en médecine populaire et en homéopathie. Les domaines d'application sont à la fois la toux et l'enrouement, mais surtout l'inflammation de la conjonctive et du bord de la paupière suite au catarrhe et aux yeux fatigués.

L'usage externe sous forme de lavages, compresses et bains oculaires est déconseillé pour des raisons d'hygiène, car les préparations ne sont souvent pas exemptes de matières en suspension et de germes. Il n'y a rien de mal avec les préparations stériles.

aucubine

C' est un hétéroside iridoïde présent dans certains végétaux, et ayant un usage médicinal en phytothérapie. Il a un effet antibiotique et affecte la tension artérielle et un effet anti-inflammatoire et apaisant. L'application de feuilles de plantain écrasées sur la peau peut soulager les démangeaisons et l'enflure causées par les piqûres d'insectes.

euphroside

catalpol

C'est un glucoside iridoïde. Ce produit naturel appartient à la classe des glycosides iridoïdes, qui sont simplement des monoterpènes avec une molécule de glucose attachée.

S. R. Jensen a décrit une voie de biosynthèse possible pour le catalpol Avec les iridoïdes issus d'une origine terpénoïde, le précurseur de l'épi-iridotrial, l'épi-iridodial, est dérivé du géraniol. L'addition d'un glucose au carbone 1 (C1) du squelette iridoïde et l'oxydation de l'aldéhyde au C4 de l'épi-iridotrial produit l'acide 8-épiloganique. Une hydrolyse ultérieure en C8 donne de l'acide moussaenosidique, suivie d'une déshydratation pour donner de l'acide désoxygéniposidique. Le précurseur suivant, l'acide géniposidique, est fourni par hydrolyse de C10, puis une décarboxylation pour éliminer l'acide carboxylique en C4 fournit du bartsioside. Le précurseur très largement connu et accepté du catalpol, l'aucubine, est ensuite fourni par hydroxylation en C6. Enfin, une époxydation avec l'alcool en C10 donne du catalpol.

3-MMC

ou

3-méthylméthcathinone

ou

2-(méthylamino)-1-(3-méthylphényl)propan-1-one)

C'est un nouveau produit de synthèse de la famille des cathinones de synthèse (ou aussi métaphédrone).

La 3-MMC est étroitement liée par sa structure à la méphédrone, une drogue illicite plus connue (4-MMC), et est également illégale dans la plupart des pays qui ont interdit la méphédrone car la 3-MMC est un isomère structural de la 4-MMC.

Cependant, la 3-MMC a toujours été présentée sur le marché des drogues récréatives comme une alternative à la méphédrone, et a été identifiée pour la première fois comme étant vendue en Suède en 2012.

La 3-MMC est un substrat de transporteur de monoamine qui inhibe puissamment l'absorption de noradrénaline et affiche une activité dopaminergique plus prononcée que sérotoninergique

Elle est créée en tant que médicament de synthèse suite à l'interdiction dans de nombreux pays de la méphédrone. La 3-MMC était vendue comme produit chimique de recherche, généralement sous forme de poudre. Il n'y a pas d'utilisation médicale connue ou signalée de la 3-MMC qui est utilisée uniquement comme drogue. Certaines intoxications mortelles ont été signalées, bien que seules quelques-unes impliquaient uniquement la 3-MMC.

C'est un dérivé de cathinone, qui est une forme synthétique de phényléthylamines. La 3-MMC a une cathinone qui est substituée par un groupe méthyle en position 3, ce qui en fait un isomère structural de la méphédrone.

La 3-MMC contient un centre chiral au niveau du carbone C-2. Il existe donc deux énantiomères, l'énantiomère R et S. On suppose que la forme S est plus puissante en raison de sa similitude avec la cathinone.

Johann Rudolf Glauber

1604 - 1670

C'est un chimiste, pharmacien et alchimiste bavarois.

Il étudie les procédés de fermentation, dont il tire parfois une grande partie de ses revenus. Il a isolé le glucose du miel, des raisins secs et du moût et a fabriqué du vinaigre à partir du bois.

Glauber a pu obtenir des alcaloïdes (morphine, brucine, strychnine) pour la première fois grâce aux effets de l'acide sulfurique ou de l'acide nitrique sur les plantes. Il a pu isoler les substances sous forme de poudre blanche. Cependant, les éléments chimiques et l'analyse élémentaire étaient encore inconnus à cette époque, de sorte que seules les descriptions de poste de Glauber peuvent donner des indices sur d'éventuelles substances. La découverte de la nature des alcaloïdes et leur premier isolement (dans le cas de la morphine) sont généralement attribués à Friedrich Sertürner au début du XIX^ème siècle (1805), après les travaux de Daniel Ludwig en 1688.

Par distillation fractionnée de sels d'acide acétique, il a probablement aussi obtenu de l'acétone (à partir d'acétate de zinc) et de l'acroléine. Il peut avoir obtenu du benzène et du phénol à partir de la distillation de la houille. Pour cette dernière substance, il a déclaré un effet antiseptique.

Que sait-on des alcaloïdes en 1658?

Les plantes contenant des alcaloïdes sont utilisées par l'homme depuis l'Antiquité à des fins thérapeutiques et récréatives. Par exemple, les plantes médicinales sont connues en Mésopotamie depuis environ 2000 av. J.-C..

L'Odyssée d'Homère faisait référence à un cadeau offert à Hélène par la reine égyptienne, une drogue apportant l'oubli. On pense que le cadeau était une drogue contenant de l'opium.

Un livre chinois sur les plantes d'intérieur écrit aux Ier et IIIe siècles av. J.-C. mentionnait une utilisation médicale de l'éphédra et du pavot à opium.

éphédrine

En outre, les feuilles de coca sont utilisées par les Indiens d'Amérique du Sud depuis l'Antiquité.

Des extraits de plantes contenant des alcaloïdes toxiques, tels que l'aconitine et la tubocurarine, ont été utilisés depuis l'Antiquité pour empoisonner les flèches.

aconitine

tubocurarine

et après?

Les alcaloïdes sont des molécules à bases azotées, le plus souvent hétérocycliques, très majoritairement d'origine végétale. Ils peuvent se présenter sous forme de molécules organiques hétérocycliques azotées basiques.

À l'instar d'un grand nombre de produits naturels, la quasi-totalité des noms communs d'alcaloïdes portent une terminaison en « -ine », comme la nicotine, la caféine, l'atropine, l'ibogaïne, l'émétine, l'ergine ou la morphine.

Habituellement en chimie biologique, les alcaloïdes sont des dérivés des acides aminés. Il existe un type d'alcaloïdes contenant deux atomes d'azote dans le noyau aromatique et qui n'est pas d'origine naturelle, c'est le groupe des pyrazoles.

Sous forme purifiée, ces molécules dévoilent très souvent une toxicité aiguë, ainsi qu'à plus faibles doses, une activité pharmacologique apaisante, non sans effets d'accoutumance ou une toxicité chronique à long terme.

Sorti des laboratoires chimiques entre 1819 et 1827, le mot alcaloïde se rapporte à l'origine à un « comportement chimique semblable à un alcali, c'est-à-dire à tout corps basique en milieu aqueux » au cours de l'opération d'extraction en milieu liquide de base forte, solubilisant le ou les solutés basiques dits alcaloïdes. À cause du doublet électronique non liant de l'azote, les alcaloïdes sont considérés comme des bases de Lewis.

morphine

le passe muraille

Marcel Aymé

1941

Émile Dutilleul, employé d'assurance transparent, prend depuis son enfance un médicament: le tétrapyrax, sans savoir pourquoi. Lorsque ce médicament cesse d´être vendu, il constate avec stupéfaction qu'il peut traverser les murs. S'il s'en cache au départ, il comprend vite l'intérêt de ce pouvoir, poussant son chef au burn-out, cambriolant les banques, dévalisant les musées. Lorsque sa mère décède en maison de retraite, il se rend compte qu'elle avait la même faculté. La police le retrouvant ivre-mort découvre qu'il est le passe-muraille, mais même le RAID ne peut pas grand-chose contre lui : il quitte comme il veut ses bracelets électroniques et quitte les prisons par les murs. Il se confie à Ariane, et acceptant d'assumer leur amour, fait des projets avec elle pour travailler dans un cirque en Belgique. Or, ayant filé son ex-femme, la police tente de l'empoisonner lorsqu'il lui remet 15 ans de pension en liquide. Émile s'échappe encore et, retrouvant un dernier tube de son médicament, l'avale pour retrouver une vie « extrêmement normale ». Fuyant la police de plus en plus difficilement à travers les murs, il reste prisonnier de celui de la maison d'Ariane. Ce mur parle désormais, jusqu'à ce que la maison, vendue, soit détruite, et lui, libéré...

Le Passe-muraille est un téléfilm français

réalisé par Dante Desarthe en 2016.

à partir de la nouvelle éponyme de Marcel Aymé.

Le tétrapyrax:

tétra comme tétracycline

C'est un antibiotique bactériostatique de la classe des cyclines (ou tétracyclines), produit par une bactérie du genre Streptomyces.

et

pyrax comme paracétamol

N-(4-hydroxyphényl)acétamide

C'est un composé chimique utilisé comme antalgique (anti-douleur) et antipyrétique (anti-fièvre).