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12 juillet 2021 1 12 /07 /juillet /2021 19:02

réaction d'Etard

 

 

 

1880

 

C'est une réaction d'oxydation organqiue des groupes méthyl, liés à un cycle aromatique ou un hétérocycle  en un groupe aldéhyde par le chlorure de chromyle CrO2Cl2. Elle permet par exemple d'oxyder le toluène en benzaldéhyde.

 

 

 

 

Mécanisme

 

 

 

Mécanisme réactionnel de la réaction d'Étard

 

 

Il se déroule selon une réaction ène avec le chlorure de chromyle, formant un précipité, le complexe d'Étard. Ce complexe se décompose ensuite par un réarrangement sigmatropique [2,3] sous conditions réductrices, pour éviter une oxydation supplémentaire en acide carboxylique. De telles conditions sont obtenues en saturant la solution par du sulfite de sodium. En général on utilise un solvant du type sulfure de carbonechloroforme ou encore tétrachlorure de carbone, ce dernier étant moins courant. Pour obtenir un aldéhyde le plus pur possible, le complexe d'Étard est souvent purifié avant sa décomposition, afin d'éviter toute réaction avec un réactif qui n'aurait pas encore réagit. On laisse en général cette réaction durer plusieurs jours à plusieurs semaines, et son rendement est assez élevé.

 

 

 

Alexandre-Léon Etard

 

(1852 - 1910)

 

Image dans Infobox.

 

 

Théorie -69- réaction d'Etard
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12 juillet 2021 1 12 /07 /juillet /2021 09:34

réaction de Gabriel

 

1887

 

Cette réaction permet de synthétiser des amines primaires à partir d'un ion phtalimide et d'un halogénure d'alkyle primaire ou secondaire (un halogénométhane peut aussi être employé)

 

 

 

mécanisme

 

 

La première étape de la réaction est la déprotonation de l'imide. L'atome d'hydrogène de la fonction imide présente un caractère assez acide. L'anion imidure, base conjuguée de l'acide imide, est stabilisé par effet mésomère, dû à la présence des deux groupes carbonyle électrophiles liés à l'atome d'azote. Le phtalimide peut donc être facilement déprotonné. Il forme des sels avec différents cations métalliques, tels que les ions potassium et sodium. Ces sels peuvent être obtenus par réaction avec les carbonates métalliques correspondants. Le pthalimidure de potassium peut être synthétisé en faisant réagir le phtalimide avec le carbonate de potassium dans l'eau à 100 °C, ou par réaction du phtalimide avec une solution alcoolique d'hydroxyde de potassium.

Déprotonation phtalimide.jpg

 

 

Le produit obtenu est peu basique (moins que les amidures), mais est un bon nucléophile. Il réagit avec les composés organiques halogénés, dans une réaction de substitution nucléophile bimoléculaire, de type SN2. La réaction est assez lente, mais est accélérée par chauffage et l'utilisation d'un solvant polaire aprotique, tel que le diméthylformamide (DMF).

 

Réaction Gabriel.jpg

L'atome d'azote du N-alkylphtalimide obtenu est très peu nucléophile, à cause de la présence des deux groupements carbonyle. Il n'a donc pas tendance à donner de substitution nucléophile avec une seconde molécule d'halogénure. Du coup, on évite la polyalkylation, qui est le principal inconvénient de la réaction d'Hofmann. L'hydrolyse de l'intermédiaire réactionnel, en milieu basique concentré, conduit à la formation d'une amine, l'ion benzène-1,2-dioate (phtalate) étant obtenu comme sous-produit.

 

Hydrolyse alkylphtalimide.jpg

 

 

 

Siegmund Gabriel

 

(1851 - 1924)

 

Description de l'image Siegmund Gabriel2.jpg.

Théorie -68- réaction de Gabriel
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12 juillet 2021 1 12 /07 /juillet /2021 09:08

réaction de Malaprade

 

1928 - 1934

 

C'est une oxydation, réaction de clivage du glycol dans laquelle un diol vicinal est oxydé par l'acide périodique ou un sel de périodate pour donner les groupes fonctionnels carbonyle correspondants.

 

 

 

mécanisme

 

 

 

Léon Malaprade

 

(1903 - 1982)

 

Description de l'image Léon Malaprade photo recadrée.jpg.

 

 

Théorie -67- réaction de Malaprade
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4 juillet 2021 7 04 /07 /juillet /2021 18:57

Les ammonitrates

 

 

 

Les ammonitrates sont des engrais azotés minéraux simples à base de nitrate d'ammonium, largement consommés et peu émissifs en ammoniac. Il peut aussi entrer dans la composition de certains engrais composés, qui en plus de l'azote (N) apportent un ou deux éléments fertilisants (P et/ou K), ce sont les engrais NP, NK ou NPK.

 

 

 

nitrate d'ammonium

 

 

NH4NO3

 

 

Image illustrative de l’article Nitrate d'ammonium

 

 

 

Sécurité et stockage

 

 

Le nitrate d'ammonium pur ne brûle pas, mais en tant qu'oxydant puissant, il favorise et accélère la combustion des matières organiques (et de certaines matières inorganiques). Il ne doit pas être stocké à proximité de substances combustibles.

 

 

Bien que le nitrate d'ammonium soit stable à température et pression ambiantes dans de nombreuses conditions, il peut détoner à partir d'une forte charge d'amorçage. Il ne doit pas être stocké à proximité d'explosifs puissants.

 

 

Le nitrate d'ammonium fondu est très sensible au choc et à la détonation, en particulier s'il est contaminé par des matières incompatibles telles que des combustibles, des liquides inflammables, des acides, des chlorates, des chlorures, du soufre, des métaux, du charbon et de la sciure.

 

 

Le contact avec certaines substances telles que les chlorates, les acides minéraux et les sulfures métalliques, peut entraîner une décomposition rapide, voire violente, capable d'enflammer les matériaux combustibles voisins ou de les faire exploser.

 

 

Le nitrate d'ammonium commence à se décomposer après avoir fondu, libérant ainsi du NOx, HNO3, NH3 et H2O. Il ne doit pas être chauffé dans un espace confiné. La chaleur et la pression résultant de la décomposition augmentent la sensibilité à la détonation et accélèrent la décomposition. La détonation peut se produire à 80 atmosphères. La contamination peut réduire cette valeur à 20 atmosphères.

 

 

Le nitrate d'ammonium a une humidité relative critique de 59,4 %, au-delà de laquelle il absorbe l'humidité de l'atmosphère. Il est donc important de stocker le nitrate d'ammonium dans un récipient hermétiquement fermé. Sinon, il risque de s'agglomérer en une grande masse solide. Le nitrate d'ammonium peut absorber suffisamment d'humidité pour se liquéfier. Le mélange du nitrate d'ammonium avec certains autres engrais peut abaisser l'humidité relative critique.

 

 

 

Le nitrate d'ammonium est notamment directement impliqué dans les explosions :

  • de l'usine BASF d'Oppau (Allemagne) le  ;
  • de l'usine PCT à Tessenderlo (Belgique) en 1942 ;
  • du cargo français Grandcamp transportant 2 300 tonnes de nitrate d'ammonium à Texas City en  ;
  • du cargo norvégien Ocean Liberty dans le port de Brest en  ;
  • de deux remorques routières chargées chacune de 23 tonnes sur un chantier de Kansas City, en  ;
  • de l'usine de fabrication Terra Industries à Port Neal au sud de Sioux City dans l'Iowa en  ;
  • de l'usine AZF à Toulouse, le  ;
  • de l'usine d'ammoniac West Fertilizer près de Waco (Texas), en  ;
  • d'un entrepôt dans le port de Tianjin (Chine) en 2015 ;
  • au port de Beyrouth (Liban) le , où l'explosion d'un stock de 2 750 tonnes de nitrate d'ammonium aurait fait plus de cent morts et des milliers de blessés mais aussi causé d'énormes dégâts matériels.

 

Article signé Guillaume Le Du paru dans Ouest-France du 03 juillet 2021

Article signé Guillaume Le Du paru dans Ouest-France du 03 juillet 2021

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2 juillet 2021 5 02 /07 /juillet /2021 08:41
Chimie et Arts -15- Architecture - Abydos - Les métaux purifiés

Reconstitution du corps humain à l'image du cosmos

 

ou

 

de la sagesse universelle et évidente

de chercher à construire l'homme à l'image du cosmos

et non l'inverse...

 

 

Les Mystères d'Osiris sont des festivités religieuses célébrées en Égypte antique en commémoration du meurtre et de la régénération d'Osiris. Le déroulement des cérémonies est attesté par des sources écrites variées, mais le document majeur est le Rituel des mystères d'Osiris au mois de Khoiak, une compilation de textes du Moyen Empire.

 

Le mystère théologique le plus insondable, le plus empreint de précautions solennelles, est la dépouille d'Osiris. D'après le mythe osirien, cette momie est conservée au plus profond de la Douât, le monde souterrain des morts. Chaque nuit, durant son voyage nocturne,  le dieu solaire vient s'y régénérer en s'unissant momentanément à Osiris sous la forme d'une âme unique.

 

Après l'effondrement de l'Ancien Empire, la ville d'Abydos devient le haut-lieu de la croyance osirienne. Chaque année s'y tient alors un ensemble de processions publiques et de rituels secrets mimant la passion d'Osiris et ordonnés selon les rituels funéraires royaux memphites.

 

Les Mystères se fondent sur la légende du dépiècement du cadavre d'Osiris par Seth et sur la dissémination de ses membres à travers toutes les régions du territoire égyptien. Retrouvés un à un par Isis, les membres disjoints sont rassemblés en une momie dotée d'une puissante force vitale.

 

La régénération de la dépouille osirienne par Isis-Chentayt, la « veuve éplorée », est pratiquée chaque année durant le mois de Khoiak, le quatrième du calendrier nilotique (situé à cheval sur nos mois d'octobre et de novembre).

 

 

L'Égypte est une terre de contraste où la vallée du Nil constitue une oasis prospère au sein du désert. À l'ouest, le désert Libyque, territoire du dieu Seth, est profondément hostile. À l'est, les montagnes du désert Arabique concentrent la plus grande part des ressources minérales.

 

 

De nombreux hymnes associent des divinités à l'activité minière tels Nemty qui dans le XIIe nome de Haute-Égypte veille sur la production du minerai d'argent ou Horus à Edfou qui est assigné à la production de l'or.

 

 

Les composants minéraux de la figurine du Sokar reflètent un ensemble de métaphores où chacun des produits employés occupe une place précise dans la pensée égyptienne.

 

 

L'or solaire et l'argent lunaire forment un couple où le premier est la chair des dieux et le second leur ossature.

 

 

La turquoise (bleu clair lunaire) et le lapis-lazuli (un bleu sombre évoquant le ciel nocturne) forment un autre couple complémentaire. Ce duo minéral évoque les deux aspects alternatifs de la Lune (visibilité et invisibilité) de la Grande déesse qui prend tantôt les traits d'Isis-Chentayt l'épouse en deuil et tantôt les traits de la sensuelle Hathor.

 

 

La puissance divine est quant à elle évoquée par les métaux servant à forger les armes tranchantes comme le fer et le cuivre.

 

 

Produit Image Lumière Concept Couleur
Or Gold-270442.jpg Soleil Jour Jaune
Argent Argent natif (Maroc) 1.JPG Lune Nuit Blanc

 

 

 

 

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1 juillet 2021 4 01 /07 /juillet /2021 08:32
ALERTE!!! -31- L'eau et les tensioactifs - Bleu Blanc Mousse

Bleu Blanc Mousse

 

Bleu, couleur symbolique de l'eau

Blanc, couleur symbolique de la pureté

et

mousse?

 

 

à une sirène Bleue qui se RE-connaîtra

 

 

Antinomie dans une telle annonce entre le bleu évoquant l'eau

et

la mousse

dont la formation découle d'une forte consommation en eau.

 

 

Le réchauffement climatique entraîne des déséquilibres de disponibilité et d'abondance de l'eau.

 

Sécheresses imprévues, aridité des sols et disparitions de cours d'eau ici et inondations dévastatrices, lessivage des sols et perturbation des écosystèmes là.

 

A cela se rajoutent les activités humaines peu soucieuses de la préservation et de la qualité de l'eau. L'eau doit être considéré comme faisant partie du patrimoine naturel de l'humanité.

 

L'eau, bien universel précieux indispensable à toute forme de vie, qu'elle soit minérale, végétale, animale et humaine.

 

 

 

La mousse, issue de l'action de l'eau sur les savons d'acides gras, métalliques ou organiques, est la manifestation extérieure de l'action des tensioactifs

 

Les tensioactifs anioniques libèrent une charge négative (anion) en solution aqueuse. Ils ont une balance hydrophile/lipophile (HLB) relativement élevée (8 à 18) car ils ont une tendance hydrophile plus marquée. Ils orientent l'émulsion dans le sens H/E, Huile/Eau (si HLB>18 alors détergent).

 

 

Parmi ce type de tensioactifs, on peut citer les savons, qui sont des sels d'acides gras, de formule générale RCOOM (R = longue chaîne hydrocarbonée, M = un métal, un alcalin ou une base organique). Selon la nature du groupe M, on distingue les savons alcalins (savons de Na+, K+, NH4+), les savons métalliques (de calcium surtout) et les savons organiques (savon de triéthanolamine par exemple, dont le stéarate de triéthanolamine).

 

 

Il existe aussi des dérivés sulfatés (exemples : laureth sulfate de sodiumlaurylsulfate de sodium et laurylsulfate de triéthanolamine), très utilisés comme agents émulsionnants ou moussants, et des dérivés sulfonés (exemple : dioctylsufosuccinate de sodium) souvent caractérisés par un fort pouvoir mouillant.

 

 

Il y a aussi les lipoaminoacides, qui ont une grande similitude avec les lipoaminoacides présents dans l'épiderme, ce qui en fait des tensioactifs « physiologiques », utilisés dans les crèmes, dentifrices, lotions capillaires.

 

 

 

 

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30 juin 2021 3 30 /06 /juin /2021 20:01

Refemelemele

 

Brest – Port de la réparation navale

Manifestation syndicale

mercredi 30 juin 2021 – 11 heures 30

 

 

 

voir aussi

ALERTE!!! - 07- le benzène - 2ème partie - Rouen - Incendie - Usine Lubrizol

 

 

 

Observations

dégagement d’un épais nuage de fumées noires direction Nord-Est et accompagné d’odeurs suffocantes occasionné par un feu de pneumatiques usagés et de palettes de bois. Passage au dessus d'une école de voile, d’écoles primaires et d’un groupe scolaire collège-lycée et d’habitations plutôt pavillonnaires.

 

Déductions

émanation de particules fines de carbone provenant d’une combustion incomplète de dérives riches en ce matériau, donc forte consommation en dioxygène (20% dans l'air). A cela se rajoutant la présence de vapeurs acides, riches en acide sulfurique principalement, due à la présence de soufre dans les pneumatiques brûlés. Ces transformations chimiques demandent de fort volume de dioxygène.

 

Inquiétudes

particules fines et vapeurs irritantes apparaissent nocives au niveau pulmonaire aussi bien pour l’humain que pour la faune animale et au niveau chlorophyllien pour la photosynthèse chez la faune végétale. De plus la déforestation ralentit la transformation du dioxyde de carbone et la production de dioxygène. De plus la combustion occasionne la formation de vapeurs de dérivés carbonés non brulés potentiellement cancérigènes.

 

Coup de gueule

ce genre de manifestation est digne d’un vieux monde où tout allait bien dans le meilleur des mondes. Elle montre un dédain ou un déni pour participer à la réflexion sur l’urgence climatique et sur la qualité de l’air. Le nouveau monde à construire réclame de nouvelles formes de contestations, indispensables en démocratie et indiscutables pour lutter contre les abus. Enfin en pleine pandémie de la COVID 19, que dire de la distanciation dans de tels rassemblements!

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24 juin 2021 4 24 /06 /juin /2021 17:43

patuline

 

ou

 

4,6-dihydro-4-hydroxy-2H-furo[3,2-c]pyranne-2-one

 

 

C'est une mycotoxine synthétisée dans certaines conditions métaboliques par diverses espèces de champignons microscopiques, principalement par des moisissures, d’Aspergillus sp., et de Penicillium sp. se développant notamment sur des céréales, des légumineuses ou des fruits. C'est une molécule thermo-stable en milieu non aqueux et difficilement dégradable. On ne sait pas la détruire sans altérer la qualité organoleptique des aliments. C'est un toxique à faible dose sur les animaux à sang chaud et l'homme.

 

 

Image illustrative de l’article Patuline

 

 

 

C'est une molécule trouvée sur le blé, maïs, luzerne, soja, avoine, riz et donc dans les ensilages destinés aux animaux, mais aussi sur des fruits tels que des abricots, banane, pêches, raisins (et jus de raisin et vin) mais surtout sur les pommes et leurs sous-produits.

 

 

À partir d'une certaine dose (faible), cette molécule se manifeste par des lésions congestives au niveau des poumons, des reins et de la rate, mais accessoirement, elle provoque une dégénérescence des neurones du cortex cérébral, d'où peuvent résulter divers symptômes nerveux (dont paralysie...)

 

 

 

Pourquoi la patuline est-elle préoccupante?
(Sandra Jones - Ontario - février 2021)

Des expériences ont montré que la patuline provoque des problèmes de santé chez des animaux de laboratoire. La crainte qu'elle ne provoque les mêmes effets chez les humains se traduit par une volonté de limiter autant que possible l'exposition à cette toxine.

Quel est le niveau de risque?

Selon la Food and Drug Administration (FDA) des États-Unis, les risques de consommer du jus contaminé par la patuline sont minimes si les transformateurs adoptent une limite de 50 microgrammes par kilogramme (50 parties par milliard) ou moins. La Commission du Codex Alimentarius, organisme international, envisage de faire passer la limite de 50 parties par milliard à 25 parties par milliard en raison de la grande consommation de jus de pomme par les jeunes enfants et de la possibilité que cette consommation dépasse l'apport quotidien acceptable.

Comment vérifier les teneurs en patuline du jus?

Plusieurs facteurs peuvent conduire à des teneurs élevées en patuline dans les jus de fruits, bien qu'aucun facteur pris isolément n'entraîne automatiquement des concentrations élevées de patuline dans le jus. Les indicateurs les plus fiables sont les suivants :

  • Jus fabriqué à partir de pommes tombées au sol. Par rapport aux pommes que l'on cueille de l'arbre, les pommes ramassées au sol risquent davantage de renfermer de fortes teneurs en patuline.
  • État des pommes à la cueillette. Par rapport aux pommes exemptes de défauts visibles, les pommes visiblement endommagées (par la pourriture, des blessures, des dommages causés par les oiseaux ou les insectes, etc.) risquent davantage de renfermer de fortes teneurs en patuline.
  • Manipulations subies par les pommes avant l'entreposage. Les pommes meurtries durant les manipulations sont plus sujettes aux contaminations par la patuline.
  • Conditions d'entreposage des pommes. Un milieu chaud et humide favorise tout naturellement la prolifération des moisissures. Les risques que les pommes présentent des teneurs élevées en patuline sont plus grands chez les pommes entreposées sous des conditions atmosphériques ou températures extrêmes que chez les pommes entreposées sous atmosphère contrôlée. Si le transport, même de courte durée, s'effectue sous de mauvaises conditions d'humidité et de température, les teneurs en patuline risquent d'augmenter considérablement.
  • Surveillance des pommes durant l'entreposage. Il faut inspecter périodiquement les pommes entreposées et s'assurer de retirer les fruits présentant des traces de moisissure ou de pourriture avant que les dommages ne s'étendent. Comme une pomme d'apparence saine peut contenir de la patuline (cœur pourri), il faut que des pommes soient tranchées suivant un plan d'échantillonnage pour s'assurer qu'elles sont exemptes de moisissures internes. Cette précaution est primordiale pour certains cultivars comme il est indiqué plus bas.
  • Pommes mises au rebut ou parées avant la production de jus. Un bon moyen de réduire les teneurs en patuline consiste à ajouter une étape avant le pressage pour retirer les pommes qui présentent des signes de mycélium ou de pourriture.

Les facteurs qui précèdent ne touchent pas de manière égale tous les cultivars de pommes. L'état actuel des recherches indique que les cultivars à calice ouvert sont plus à risque de voir la patuline se développer à l'intérieur du cœur. Comme les dommages au fruit sont alors difficiles à déceler, les pommes risquent de ne pas être retirées avant le pressage. Voilà une autre raison qui explique pourquoi il est plus pratique de réduire la présence de cette toxine que de la prévenir.

Autres moyens de réduire la teneur en patuline en cours de transformation

Comme la fermentation détruit la patuline, les boissons alcoolisées aux fruits ou les vinaigres à base de jus de fruits en sont exempts. Par contre, la patuline survit à la pasteurisation si les jus en contiennent.

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21 juin 2021 1 21 /06 /juin /2021 09:48
extrait de "Théorie de la dictature" de Michel Onfray

extrait de "Théorie de la dictature" de Michel Onfray

la moraline

 

"substance addictive, toxique et excitante"

 

Dans l'œuvre de Friedrich Nietzsche, à la morale chrétienne, la morale dominante et bien-pensante, le suffixe -ine est accolé à "morale" pour suggérer une substance pharmaceutique désignant un produit imaginaire permettant de donner une bonne moralité.

 

 

Nietzsche désigne ainsi une morale prétendument élevée mais qui en réalité tend au nihilisme, qu'il s'agisse de conservatisme religieux ou de conformisme bourgeois. Cette forme dégradée de la morale découlerait, selon Nietzsche, principalement du judéo-christianisme, qui impose des règles formelles et un système culpabilisant au lieu de la responsabilité individuelle.

 

 

Friedrich Nietzsche

 

(1844 - 1900)

 

 

Image dans Infobox.

 

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16 juin 2021 3 16 /06 /juin /2021 19:40

Oxyde d'éthylène

 

ou

 

C2H4O

 

ou

 

1,2-Époxyéthane

 

Charles - Adolphe Wurtz - 1859

 

Image illustrative de l’article Oxyde d'éthylène

 

 

 

 

Utilisation

 

Interdit en Union Européenne depuis 2011

 

 

 

Pour la stérilisation des épices,

 

Comme comme biocide (bactéricide tuant les bactéries et leurs endospores, contrairement à de nombreux autres produits),

 

Comme fongicide (tuant les moisissures et les champignons),

 

L’emploi de l'oxyde d'éthylène pour désinfecter des denrées alimentaires ou des surfaces au contact d’aliments est interdit en Europe (graines de sésame..).

 

Pour la stérilisation du matériel médical tel que les bandages, les sutures, les implants, les biberons, les tétines...

 

Pour la désinfection des documents de bibliothèques et d'archives, en raison de ses propriétés fongicides.

 

Pour la stérilisation des substances que des techniques reposant sur la chaleur, comme la pasteurisation, pourraient endommager.

 

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