C.O.A. 23 - sels ou complexes de Meisenheimer

les sels ou les complexes de Meisenheimer

Principe:

Réaliser des substitutions nucléophiles sur des cycles aromatiques.. Il faut savoir que les cycles aromatiques autorisent dans la majorité des cas des substitutions électrophiles, du fait de la forte délocalisation des électrons sur le cycle aromatique (règle de Hückel: 4n + 2 électrons délocalisés).

Cette réaction de substitution nucléophile faisant intervenir une perte de l'aromaticité, elle n'est réalisable que si l'intermédiaire anionique (à droite ci-dessous) est stabilisé. pour cela il est nécessaire que le cycle aromatique soit substitué en 2- ou en 4- par des groupements attracteurs (comme ici ci-dessous le groupement nitro par exemple NO₂). Dans l'exemple ci-dessous le résultat est du type 2,2,4-trinitro-1-alkoxybenzène ou (C₆H₂)(NO₂)₃OR'

Jakob Meisenheimer (1876 - 1934)

voir aussi Théorie -49- réaction de Meisenheimer

Mode opératoire:

1/ dissoudre dans un tube à essai noté (1) 1.5 g de 4-nitro-1-chlorobenzène dans 5 cm3 de diméthylformamide et dans un tube à essai noté (2) 2.0 g de 2,4-dinitro-1-chlorobenzène dans 5 cm3 de diméthylformamide.

2/ ajouter dans chaque tube 5 gouttes d'une solution d'hydroxyde de sodium à 10%. Une coloration jaune apparait pour le premier et rouge pour le second.

3/ Les mêmes tests dans de l'éthanol donnent respectivement une solution incolore pour le (1) et orange pour le (2).