114 - synthèse du 4-chlorotoluène

  4-chlorotoluène

(méthodes de Sandmeyer ou de Gattermann)

Méthode de Sandmeyer

Mode opératoire

1/ Dissoudre 78.0 g de sulfate de cuivre, pentahydraté et 20.5 g de chlorure de sodium dans 275 cm³ d'eau. Chauffer et agiter jusqu'à dissolution complète. Ajouter une solution de 18.6 g d'hydrogénosulfite de sodium dans 200 cm³ d'eau. Refroidir dans la glace et laisser reposer pour avoir une bonne précipitation. Eliminer la majorité de la phase aqueuse en évitant de mettre le précipité en contact avec l'air.

2/ Laver de l'eau (contenant un peu d'hydrogénosulfite de sodium), laisser reposer et éliminer le maximum d'eau. Faire 3 lavages. Dissoudre le précipité dans 130 cm³ d'acide chlorhydrique concentré. Conserver dans la glace.

3/ Dissoudre 26.8 g de 4-aminotoluène dans 65 cm³ d'acide chlorhydrique concentré et 65 cm³ d'eau. Chauffer jusqu'à obtention d'une solution limpide. Refroidir entre 0 et 5°C. Couler lentement une solution refroidie de 17.5 g de nitrite de sodium dans 45 cm³ d'eau. Maintenir la température pendant la coulée entre 0 et 5°C. Laisser réagir pendant 5 minutes. Conserver le sel de diazonium dans la glace.

4/ Couler la solution du sel de diazonium (/3) dans la solution refroidie de cuivre (2/). Puis laisser revenir à température ambiante. Lorsque la réaction ralentit, chauffer vers 60°C et maintenir la température jusqu'à ce qu'elle soit terminé.

5/ Effectuer un entraînement à la vapeur. Séparer la couche organique. Procéder à deux extractions sur la phase aqueuse avec 25 cm³ d'éther. Réunir les phases organiques et laver deux fois avec 25 cm³ d'une solution d'hydroxyde de sodium 10%.

6/ Laver avec de l'eau jusqu'à neutralité. Sécher avec du sulfate de magnésium anhydre. Distiller l'éther.

7/ Rectifier le produit final à température ambiante (bp = 162°C).

méthode de Gattermann

spectre infrarouge